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1、物质结构基础参考答案3-11.x2.x3・x4.x5.X6.x7.x9.x10.x3-2l.D,2.A,3.B,4.D,5.A,6.B,7.B,&A,9.B,10.D,11.B,12.A,13.D,14.A,15.C,16.A,17.C,18.D,19.A,20.A3-31•氨(Ar),3s23p6)2.能量授低原理、Pauli不相容原理、Himd规则3.镁，氮化物4.原子轨道，能量相近、轨道最人重叠、对称性匹配5.sp‘杂化，109。28‘；sp3d2杂化，90°6.sp2；不等性sp‘7.分子晶体，原子晶体，离
2、子晶体，金属晶体&Ba2+>Sr24'>Ca2+>Mg2+；MgO>CaO>SrO>BaO3-41.在讨论多原子或离子屮的某一电子能最时，将内层电子对该电子的排斥作用归结为对核电核的屏蔽和部分抵消，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对电子的引力，这种作用称为屏蔽效应。由丁源子轨道的径向分布不同，电子穿过内层钻到近核能力不同而引起吐子的能量不同的现象称为电子的钻穿效应。如4s的最大峰比3d最人峰离核较远，但4s的小峰钻到靠核很近的内层，因而人人降低了4s电了的能量，以致于4s比3d电了能量述低。2.(1)He*中只有
3、一个电了，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量了数n决定，n相同的轨道能量相同，因而3s和3p轨道的能量相同。而在Ar冲，有多个电子存在。3s轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n有关，还和角量子数L有关。因此，3s和3p轨道的能量不同。(2)因为半径越小，核电荷对电了的引力越大。因此，电了亲和能在同族中从上到下呈减少的趋势。但第一电了亲和能却出现C1>F,S>O的反常现象，这是由于O和F半径过小，电了云密度过高，当原了结合一个电了形成负离了时，由于电了间的排斥作用较强使放出的能量减少
4、。3.(a)[Ar]4s'(b)[Ne]3s23p'(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d24s2(e)[Ar]3d,04s24.(1)P>So因p电子构型为3s23p3p轨道半充满稳定结构，打掉电子难；而S的电子构型为3s23p4失去一个电子后为半充满的稳定结构。(2)Mg>AL道理同(1)0(2)Sr>RboSr的核电荷比Rb多，半径也比Rb小。而且Sr的5s?较稳定。(3)Zn>CuoZn的核电荷比Cu多。同时Zn的3d轨道全充满，4s轨道全充满；Cu的4s轨道半充满。失去一个电子后为3d,04s°稳
5、定结构。（5）Au>Cso二者为同周期元素，Au为IB族元数，Cs为IA族元索，金的有效核电荷数较锥的人，而半径较锥的小，而且锥失去一个电了后变为5s25p6稳定结构。1.（1）Ba>Si•。同族元素Ba比Sr多一电了层。（2）Ca>Sc。同周期元素，Sc核电荷多（3）Cu>Nio同周期元素，Cu次外层为18电子，受到屏蔽作用人，有效核电荷小，外层电子受引力小，（4）S2->So同一•元素，电子数越多，半径越大；（5）Na+>A13+o同一周期元索，正电荷越高，半径越小；（6）Pb2+>Sn2+同一族元素的离子，正
6、电荷数相同，但Pb?+比Si占多一电子层；（7）Fe24>Fe3+同一元素离了，正电荷越高则半径越小。2.电离能、电负性、电子亲合能在周期表中的变化规律是：同一周期中从左到右增大,同一族小从上到下减小。但对于副族元素变化规律不强。3.在NH3、PH3中，中心原子N和P均进行的是不等性sp‘杂化，由于在氨分子屮处于中心的氮原子的价层里的键合电了为全充满，而麟分了中磷原了的价层未充满电了（冇空的d轨道）造成。&因为在SO2F2和SO2C12分子中，中心原子均采用s『杂化，由于配位原子氟的电负性大于氯的电负性，导致后者的
7、角度较大。9.02+的键长短。因为的键级为2.5而02的键级为20N2的键长短。因为2+的键级为2.5而2的键级为3。10.NO2:N原子的价电子构型为2s22p3,N原了采取sp2杂化，3个杂化轨道中冇一个被孤电子对占居，单电子占居的2个杂化轨道与氧原子的单电子轨道重叠形成两个（7键,氮原子中的单电子占居的轨道和氧原子的单电子占居的轨道以肩并肩的形式重亞形成一个三中心三电子的大口键（龙3’）。由于氮和氧的电负性较大且半径小，N—O间距离较小，因而两个氧原子间有较大的斥力，因此造成键角远大于120%关于二氧化氮的结
8、构，有的人认为形成的离域键是兀彳4。CO2：中心原子C的外层电子构型为2s22p2,在与O成键时，C原子2s轨道上的一个电子激发到2p轨道上，采取sp杂化。2个杂化轨道上的单电子与2个O原子形成2个/键。按价键理论，C原子上2个未参与杂化的2p电子，与2个氧原子形成2个兀键。而按分子轨道理论，C上的2个未朵化的2p单电子与2个氧原子形成2个三中心四电子的离域
