PluronicF127和P123嵌段共聚物胶束结构

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1、第28卷第6期福州大学学报(自然科学版)Vol.28No.62000年12月JournalofFuzhouUniversity(NaturalScience)Dec.2000文章编号:1000-2243(2000)06-0077-05PluronicF127和P123嵌段共聚物胶束结构林翠英,邱羽,江琳沁,赵剑曦(福州大学化学系,福建福州350002)摘要:F127和P123二种胶束相比较,后者的cmc值很低,并生成聚集数相当大的非球形胶束,内核成分在30~40范围内基本由PPO组成,这种内核具有大体积且基本上

2、由PPO构成的胶束是增溶的良好载体.F127胶束很厚的PEO外壳使其在水中的分散性能好,在较高温度时仍不失为一种好的增溶载体.关键词:Pluronic嵌段共聚物;胶束结构;内核组成;外壳水化中图分类号:O641.3文献标识码:A水溶性的聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(PEO-PPO-PEO)三嵌段共聚物是一类重要[1]的两亲分子,商品名称为Pluronics.这种三嵌段共聚物在水溶液中常自发形成多分子聚集的胶束.其内核以疏水PPO嵌段为主成分,掺有若干的PEO嵌段,其余的PEO嵌段环绕在[1,2]外构成外壳.这种胶束

3、结构能在水溶液中良好分散,PPO为主成分的内核为水相提供了局部疏水微环境,因此可以增溶油溶性化合物.研究表明,合适的Pluronic嵌段共聚物胶束[3-5]对稠环芳烃化合物具有相当强的增溶能力,显示出的可观增溶量大大超过了通常烷烃链[5][4,5]表面活性剂胶束的增溶量.实验表明,稠环芳烃分子被增溶在胶束内核中,这样造成Pluronic胶束大增溶量的原因除了其内核组成对稠环芳烃的强亲合力外,所形成的大体积内[5]核被证实是重要的因素,而后者恰恰是烷烃链表面活性剂胶束所无法实现的.显然,Pluronic胶束内核PO组

4、成越多,体积越大,越有利于稠环芳烃的增溶.从分子角度看,Pluronic嵌段共聚物分子的PPO嵌段越长,分子量越大,又具备合适的PEO嵌段长度,则容[4-6]易生成内核以PO成分为主又具有较大体积的胶束.在Pluronic系列嵌段共聚物中,F127和P123二种分子具有很大的分子量和很长的PPO嵌段,初步实验表明这二种嵌段共聚[5]物胶束是相当好的增溶载体,深入研究其胶束结构及其影响因素对更好利用胶束增溶性质具有重要意义.Wanka等曾用静态光散射方法测得这二种分子(尤其是P123)能形成聚集数[7]相当大的胶束,

5、Alexandridis等也曾以1,6-二苯基-1,3,5-己三烯(DPH)作为探针,考[8]察了Pluronic嵌段共聚物胶束生成的临界胶束浓度cmc,然而对胶束内核组成和外壳水化情况却未涉及.本文通过稳态荧光方法和粘度测定考察胶束内核和外壳情况,结合文献值以期较全面地描述F127和P123胶束的结构.1实验部分1)实验试剂.Pluronic试剂F127和P123为美国BASF公司产品,分子通式为(EO)x-(PO)y-(EO)x,特征参数(x,y,分子量Mw,分子中PEO和PPO嵌段分子量MPEO和M以及百分

6、含量和)见表1.芘(Fluka产品),在乙醇中重结晶三次.实验用水为PPOPEOPPO石英亚沸双蒸水.收稿日期:2000-03-22作者简介:林翠英(1973-),女,讲师.基金项目:福建省自然科学基金资助项目(B9810005);福建省教委科技项目(K20022)78福州大学学报(自然科学版)第28卷表1Pluronic嵌段共聚物分子特征数据嵌段分子量和百分含量Samplexy分子量MwMMPEOPPOPEO/%PPO/%F1271006512600882037807030P123196957501

7、725402530702)稳态荧光测定.用RF-540岛津荧光光度分析仪,以芘为荧光探针(浓度为5.0mol-1L),在激发波长335nm下测定芘的荧光发射谱.3)溶液粘度测定.胶束水溶液的粘度用乌氏粘度计测定.由溶液流经毛细管的时间t,通过下式对流动动能进行校正后得到粘度数值,B=At-(1)t式中:为溶液的密度;A和B为粘度计常数.用已知粘度的两种液体(水和正丁醇)在恒定温度(控温精确度为0.2)下测得.2结果与讨论2.1临界胶束浓度和胶束化过程的热力学参数表2给出F127和P123胶

8、束特征参数的若干文献值.从表2数据看,P123具有相当低的cmc值,而且随着温度升高,F127和P123的cmc值均显著下降.表2PluronicF127和P123胶束的一些参数-1MGHSystemT/cmc/gLnMwRH/nm-1-1/kJmol/kJmol5301.0679.0106.9-33.9203.96F127350.248

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