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1、有机硅材料,2006,20(5):264～267综述专论SILICONEMATERIAL有机硅改性聚酯树脂的研究进展3王旭波,赵士贵,杨欣欣,王峰,东青(山东大学材料科学与工程学院,济南250061)摘要:综述了近年来国内外有机硅改性聚酯树脂的研究进展。介绍了物理共混法和化学共聚法制备的有机硅改性聚酯树脂的特点、应用情况。展望了有机硅改性聚酯树脂的发展前景。关键词:有机硅,聚酯树脂,改性+中图分类号:TQ264117文献标识码:A文章编号:1009-4369(2006)05-0264-04有机硅是
2、分子主链中含硅元素的有机高分子1改性方法合成材料,主要分为硅橡胶、硅油、硅树脂及硅目前,制备有机硅改性聚酯树脂的方法主要烷偶联剂4大类产品。目前,有机硅应用于涂料有物理共混法和化学共聚法两种。一般而言,化等工业的产品多为硅树脂,它以Si—O—Si为主学改性树脂的性能优于物理改性树脂。链,与硅原子相连的是各种有机基团。这一类化111物理共混法合物是属于半无机、半有机结构的高分子化合物理共混法是将聚酯树脂与硅树脂通过物理物,兼具无机材料与有机材料的性能,其介电性方法混合起来的方法。物理共混法又可分为简
3、单能在较大的温度、湿度、频率范围内保持稳定,共混法和添加第三相共混法两种。简单共混法就是将聚酯树脂和硅树脂直接混还具有优良的耐氧化、耐化学品、电绝缘、耐辐合,以提高聚酯树脂的耐热性和耐候性等;但由射、耐候、憎水、阻燃、耐盐雾、防霉菌等特[1]于硅树脂与聚酯树脂的相容性较差,会导致硅树性;广泛用于电子电气、轻工纺织、建筑、脂溢出,在表面富集而发生微相分离,影响改性医疗等行业。但硅树脂固化温度较高树脂的硬度、稳定性及机械性能。(250～300℃)、固化时间较长,漆膜的机械性为了解决硅树脂与聚酯树脂相容
4、性差的问能、附着力和耐有机溶剂性能较差。[4]题,可以添加第三相。即在硅树脂和聚酯树在现代工业中,聚酯树脂是制造聚酯纤维、脂混合体系中,增加第三种化合物,如硅烷偶联涂料、薄膜以及工程塑料的原料,通常由二元酸剂等。由于硅烷偶联剂与硅树脂和聚酯树脂的溶和二元醇经酯化和缩聚反应制得。这类聚合物的度参数接近,所以可作为中间相把二者结合起一个共同特点是其大分子的各个链节间都是以酯来,从而增大二者的相容性,增强共混体系的稳[2]基相连,通称为聚酯。聚酯具有光亮、丰满、定性。硬度高、物理机械性能良好以及耐化学腐
5、蚀性能C1A1Fustin等人用含端乙烯基的硅氧烷预较好等优点;但存在耐水性差、施工性能不好等聚物与聚对苯二甲酸丁二醇酯在熔融状态下共缺陷。混,发现两者在高温下具有良好的相容性,在催用有机硅对聚酯树脂进行改性,使两种聚合化剂存在下能够共聚,形成有机硅/聚酯热塑性[5]物材料的优势得到互补,可以大大提高树脂的性弹性体。日本信越化学工业公司已开发出耐[3]能,扩展其使用范围。近几年来,有机硅改性聚酯树脂在国外的研究较多,但在国内的研究收稿日期:2006-03-20。作者简介:王旭波(1981—),男,
6、硕士生,主要从事有却较少,发展十分缓慢。机硅产品和工艺的研究。3联系人:E-mail:wangxubo@mail1sdu1edu1cn。第5期王旭波等.有机硅改性聚酯树脂的研究进展·265·热性优良的有机硅/聚酯共聚物———KR-5230、法可改善两相间的相容性,抑制聚硅氧烷分子向5234、5235。该系列产品是在有效利用各自特性表面迁移,使硅树脂和聚酯树脂在微观上达到均的基础上,将硅树酯与聚酯树脂混合而成的。其匀分散。根据原料类型,化学共聚法又可分为单中KR-5230对各种基材(铝等)的粘接性优
7、体共聚改性法和大分子共聚改性法两种。良;KR-5234的低温固化性、耐热性极好;KR11211单体共聚改性法[6]-5235的主要特性是脱模性好。单体共聚改性法是将有机硅中间体先与多元112化学共聚法醇反应,再与多元酸反应,制成有机硅改性聚酯化学共聚法主要是通过缩聚反应在聚有机硅树脂的方法。氧烷主链的末端或侧链连接上聚酯树脂,形成嵌杨军等人以低摩尔质量的羟基硅油部分替代段、接枝或互穿网络共聚物,借助化学键使这两二元醇,采用缩聚反应制成了有机硅改性聚酯。种极性相差较大的聚合物结合在一起的方法。该有机
8、硅改性聚酯的合成原理如下:结果发现,有机硅改性聚酯中聚酯链段的摩酯树脂的方法。尔质量大于未引入羟基硅油时聚酯的摩尔质量;L1H1Lin等人先制备了含端羟基的聚酯树而且,随着羟基硅油用量的增加,聚酯链段的摩脂,再与含端羟基的聚二甲基硅氧烷在催化剂存尔质量相应增大。这是由于在羟基硅油的存在在下脱水缩聚,也制备了一系列工业用表面活性[9]下,不仅发生了羧基和羟基的缩聚反应,部分羟剂,产物具有良好的亲水性。徐震宇等人分基之间也发生了缩聚,所以聚酯链段的摩尔质量别采用单体共聚改性和大分子共聚
