化学课后答案11

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1、第十一章配合物结构1．指出下列配合物可能存在的几何异构体：3+（1）[Co(NH3)4(H2O)2]（2）[PtCl(NO2)(NH3)2]2+（a）cis-[PtI(NH)]2+（b）trans-[PtI(NH)]2+（2）[PtI2(NH3)4]234234（4）[Co(HO)(CO)]−（4）22242（5）[IrCl3(NH3)3]解：（1）−−（a）cis-[Co(H2O)2(C2O4)2]（b）trans-[Co(H2O)2(C2O4)2]（a）cis-[Co(NH)(HO)]3+（b）trans-[Co(NH)(HO)]3+（5）34223422（2）（a）cis-[PtCl(N

2、O2)(NH3)2]（b）trans-[PtCl(NO2)(NH3)2]（3）（a）面式－[IrCl3(NH3)3]（b）经式－[IrCl3(NH3)3]3d4s4p2.根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电↓↑↓↑[]↑↑↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估计其磁矩(B.M.)各为多少?3为sp杂化，由于n=3，根据μ≈n(n+2)＝3.87B·M3．根据下列配离子的磁矩画出它们中心离子的价层电子分布，指出-2+（1）［CuCl2］(直线形)；（2）［Zn(NH3)4］(四面体)；　杂化轨道和配离子的空间构型。2-（3）［Co(NCS)4］(四面体)

3、2+4−2+-+[Co(H2O)6][Mn(CN)6][Ni(NH3)6]解：［CuCl2］:Cu的价层电子分布为：　3d4s4pµ/B.M.4.31.83.11↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑2+解：（1）[Co(H2O)6]中μ=4.3B．M．，由μ≈n(n+2)可知中-［CuCl2］价层电子分布为：　2+3d4s4p心离子Co的未成对电子数为3，其价层电子排布为：[]↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑-为sp杂化(由Cl提供孤对电子对)，　无未成对电子∴μ≈n(n+2)=0B·M2+2+［Zn(NH3)4］：Zn的价层电子分布为：　3d4s4p配离子的空间构型为八面体；↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑2+4－2［Zn

4、(NH3)4］的价层电子分布为：　（2）[Mn(CN)6]中μ=1.8B．M．，由μ≈n(n+2)可知中心离子Mn3d4s4p的未成对电子数为1，其价层电子排布为：[]↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑3为sp杂化，无未成对电子∴μ≈n(n+2)=0B·M2+2-Co，［Co(NCS)4］的价层电子分布分别为：　3d4s4p↓↑↓↑↑↑↑3-配离子的空间构型为八面体；∴［Fe(C2O4)3］的价层电子分布为：　2+2+3d4s4p4d（3）[Ni(NH3)6]中μ=3.11B．M．，可知中心离子Ni的未成对电子数↑[]↑↑↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑为2，其价层电子排布为：322-为spd杂

5、化(由C2O4提供电子对),八面体，属外轨型；　-3+6［Co(edta)］：Co(d),μ=0B.M.，由μ≈n(n+2)可知无不成对3+电子，Co的配位数为6。　-∴［Co(edta)］的价层电子分布为：　3d4s4p配离子的空间构型为八面体。↓↑↓[]↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑4.已知下列螯合物的磁矩，画出它们中心离子的价层电子分布，并指234-为dsp杂化(由edta提供电子对),八面体，属内轨型。　　出其空间构型。这些螯合物中哪个是内轨型?哪个是外轨型?2−2−2+3--5．配离子[NiCl4]含有2个未成对电子，但[Ni(CN)4]是反磁性［Co(en)3］［Fe(C2O4)3

6、］［Co(edta)］的，指出两种配离子的空间构型，并估算它们的磁距。μ／B.M.3.825.7502－2－2+2+7解：[NiCl4]为正四面体，[Ni(CN)4]为平面正方形。解：［Co(en)3］：Co(d),μ=3.82B.M.，由μ≈n(n+2)可知不成2－2+2+[NiCl4]中中心离子Ni的未成对电子数为2，磁矩对电子数n=3,而由于每个en有两个配位原子，故Co的配位数为6。　μ≈2×()2+2=2.83B.M.2+∴［Co(en)3］的价层电子分布为：　2+3d4s4p4d[Ni(CN)4]是反磁性的，磁矩μ=0。↓↑[]↓↑↑↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑6．下列配离子中未成

7、对电子数是多少？估计其磁距各为多少32为spd杂化(由en提供电子对),八面体属外轨型；　（B.M.）。［Fe(CO)］3-：Fe3+(d5),μ=5.75B.M.,由μ≈n(n+2)可知不成2+3−243（1）[Ru(NH3)6]（低自旋状态）；（2）[Fe(CN)6]（低自旋状3+对电子数n=5,Fe的配位数为6。2+态）；解：（1）Fe：2+3+（3）[Ni(H2O)6]；（4）[V(en)