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1、仪器分析答案汇总1为什么物体对光选择性吸收？答：因为物体分子的总能量：E二Ee+Ev+ErEe、Ev、Er分别为分子的电子能、振动能和转动能。而能级差二E1-E0所以当光与物质分子相互作用时，分子吸收光能并不是连续的，而是具有量子化的特征。只有满足当光的能量hv等于物体分能级差子的能级差即hv=-E=AE0J',分了才能吸收光能，有较低的能级E跃迁到较高的能级L,所以物体对光选择性吸收。2价电子跃迁的基木类型及其特点？答：价电子跃迁的基本类型有：©7*跃迁，n-乙*跃迁，71-兀*跃迁跃迁四种。特点：（1）〈7源跃迁所需能量AE大,约为800KJ/mol,吸收波长入max小于15
2、0nm即在远紫外冇吸收，属丁•这类跃迁的冇机分子冇烷坯。（2）n->0*跃迁所需能量△E较大，吸收波长入max较小，小于185nm,吸收峰的吸收系数£较低，冇孤对电子的含0,N,S和卤素等朵原子的饱和桂的衍生物可发生此类跃迁。（3）兀一兀*跃迁所需能量△E较小,小于725KJ/mol,吸收波长入max较大,大于165nm,e在近紫外-可见光有吸收，£人，103-106,不饱和怪、共辄烯坯和芳香坯类都可发生此类跃迁，并随共轨链的增长，减少，入max增大。（4）n->Ji*跃迁所需能量最小，小于420KJ/mol,吸收波长入max最大，大于280nm,在近紫外-可见光区有吸收，摩尔吸
3、收系数e小，小于10,在分子中含冇孤对电子和n键同时存在时，发生此类跃迁。33溶剂效应对紫外光谱的影响？为什么?答：（1）溶剂的极性对蓝外光谱的影响很人，极性溶剂对使n-兀*跃迁向低波长方向移动，成为蓝移，浅色效应；使H-ji*跃迁向高波长方向移动，发生红移，即深色效应；（1）溶剂的酸碱性对吸收光谱的影响也很大，如苯胺在酸性溶液中接受11+成鞍离子，渐渐失去n电子使n-Ji*跃迁带逐渐削弱，即胺基与本环的共辘体系消失，吸收谱带蓝移；苯酚在碱性溶液中失去H+成负氧离子，形成一对新的非键电子，增加了疑基与苯环的共轨效应，吸收谱带红移，所以当溶液由屮性变为酸性时，若谱带发生蓝移，应考虑
4、到可能冇氨基与芳环的共辘结构存在；当溶液由中性变为碱性时,若谱带发生红移，应考虑到可能有超基与芳环的共轨结构存在。4紫外光谱分析可获得的基本结构信息：（1）若在入max二200-400nm区域无吸收峰则该化合物可能为饱和化合物或单烯；（2）若在Xmax=270-350nm区域有吸收峰（e=10-100）可能是醛酮n~兀*跃迁产生的R带；（3）若在250-300nm区域有中等强度吸收峰（s=200-2000）,则为芳纶的特征吸收峰（具有精细1结构的B带）；（4）若在入max二200-250側区域有强吸收峰（£3104）,则含一个共馳体系（K带），如共轨一烯：K带Xmax=230nm
5、,a,B-不饱和醛酮：K带入max=230nm,R带入max二310-330nm；（5）若在入max=260nm,300nm,330mn有强吸收峰，说明分别有3,4,5个双键共轨体系。5.红外光谱和拉曼光谱这两种分析技术在工作原理、提供的样品信息及适用性等方面的异同点；（1）工作原理：红外光谱和拉曼光谱同属于分子光谱，利用红外光谱测得的信息，采用拉曼光谱也可以得到。红外光谱是吸收光谱，而拉曼光谱是散射光谱。两者的选律不同：红外光谱源于偶极矩的变化，而拉曼光谱源于极化率的变化。（2）提供的样品信息：红外光谱是对分子基团的鉴定，而拉曼光谱是对分子骨架的测定。红外光谱提供的样品结构信息
6、：4000-2500cm-1xTI伸缩振动（x:0,N,C,S）2500-2000cm-1三键和累积双键区2000-1500cm-1双键伸缩振动区1300-600cm（指纹区）：X-Y伸缩振动：C-0,C-N,C-X,N—O等X-H变形振动：C-II,0-11等拉曼光谱捉供的样品结构信息：a）同种分子的非极性键S-S,C二C,N二N,CC产生强拉曼谱带，随单键双键三键谱带强度增加。b）红外光谱中，曲CN,C二S,S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。c）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。d）在拉蚁光谱中，X二Y二Z,C二N二C,0二C二
7、0-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。o）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。f）醇和烷坯的拉曼光谱是相似的：I.C-0键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II.疑基和甲基的质量仅相差2单位。III.与CTI和N-II谱带比较，OTI拉曼谱带较弱g）02-1（3）适川性：5.诱导效应、共轨效应和氢键效应对红外吸收的影响？为什么？（1）诱导效应：吸电了基团使吸收峰向高频方向移动（兰移），供电了基使吸收峰向低频区域移动。原因：由于
