15第三章糖和苷类

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1、+++枣庄科技职业学院教案【15】周次第六周，第2次课备注章节名称第三章糖与苷类授课方式理论课（√）；实验课（）；实习（）教学时数2教学目的及要求1．掌握糖与苷类的构型判断方法及分类2．熟悉苷类化合物的提取注意事项教学重点与难点重点：糖与苷类的构型判断方法及分类第6页+++教学内容备注第三章糖与苷类第一节结构类型一、糖的结构与分类1.定义：糖是多羟基醛或酮及其分子间脱水而形成的一系列聚合物的总称。2.分类:单糖、低聚糖和多糖3.结构表示法：Fischer投影式Haworth投影式构象式(1)单糖的绝对构型单糖Fischer投影式中距碳基最远的那个不对称

2、碳原子的构型（D、L型）。(2)单糖的端基差向异构体（相对构型）单糖成环后新形成（即C1）的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对端基异构体有α、β二种构型。(3)单糖的构象(一)单糖1．五碳醛糖2．六碳醛糖3．六碳酮糖4．甲基五碳醛糖:α-D-鼠李糖5．氨基糖（aminosugar）:　　单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。6．去氧糖（deoxysugars）:D-毛地黄毒糖　单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。7．糖醛酸（uronicacid）:D-葡萄糖醛酸单糖分子中的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸。8．糖醇:D—山梨醇单糖的醛或酮基还原成

3、羟基后所得的多元醇称糖醇。(二)低聚糖1．定义：由2～9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。２．按单糖个数量：分二糖、三糖、四糖等３．按还原性分：第6页还原糖：有半缩醛羟基，即有C1-OH或非还原糖：两个单糖都以端基脱水缩合，分子中无半缩醛羟基。(三)多聚糖1．定义：由10以上的单糖基通过苷键连接而成的。2．性质：（其性质不同于单糖）失去还原性　溶解性改变3.类型：（1）淀粉、菊糖（2）树胶、果胶、粘液质（3）纤维素（4）肝素和硫酸软骨素（6）甲壳素/质二、苷类的结构与分类1．定义：苷类又称配糖体，生物化学中称苷。是糖和糖的衍生物与另一非糖

4、物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。分为α-苷和β-苷。2．苷的分类：①生物体内存在方式分：原级苷——在植物体内原存在的苷；次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。②根据连接单糖基个数分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等③苷元上接糖链的位置分：单糖链苷、二糖链苷等④按苷键原子不同分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷⑤按苷元结构特点分：黄酮苷，蒽醌苷等⑥按生物活性分：强心苷⑦按物理性质分：皂苷⑧按端基碳构型分：α苷和β苷（一）氧苷（O-苷）1．醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如：红景天苷，皂苷。2．酚苷是通过酚羟基而成的苷。如：蒽醌苷、香豆素苷等都属于酚

5、苷。3.氰苷:苦杏仁苷4．酯苷:山慈菇苷A５．吲哚苷第6页（二）硫苷（S-苷）:黑芥子苷（三）氮苷（N-苷）:巴豆苷（四）碳苷（C-苷）:芦荟苷第二节理化性质一、苷的性状和溶解性（一）性状1.多为无定形粉未，具有吸湿性2.多无色3.多无味，无还原性（二）溶解性1.苷（水溶性）2.苷元（脂溶性）二、旋光性多具左旋光性，水解后生成糖而呈右旋光性三、糖的检识(一）化学检识1.Molisch反应2.Fehling反应3.Tollen反应4.Benedict反应5.苯胺—邻苯二甲酸试剂6.α—去氧糖的显色剂7.seliwanoff反应(二）色谱鉴定1.纸色谱2.

6、薄层色谱第三节     苷键的裂解—、酸催化水解反应（一）水解机理：1.苷原子质子化2.脱去中性分子，断键生成阳碳离子3.在水中溶剂化而成糖。（二）影响水解反应因素：1.苷原子的碱度，即苷原子的电子云密度2.苷原子的空间环境与竞争H+的影响（三）酸水解的规律：1.苷原子不同酸水解易难顺序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷2.糖的形式：呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解第6页3.糖的种类：酮糖>醛糖4.吡喃糖苷中：①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖②C5上有-COOH取代时，最难水解（因诱导使苷原子电子密度降低）5.糖中

7、取代基：去氧糖>羟基糖>氨基糖6.苷元的芳香性：酚苷>萜苷、甾苷二、碱催化水解反应苷键具有缩醛结构,对碱比较稳定,不易发生碱水解。但若苷元为酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类因具有酯的性质易发生碱水解。三、酶催化水解反应酶水解特点：①反应专属性强，选择性高②条件温和，苷元结构不变③获知苷键的构型④可以得到次级苷或低聚糖四、过碘酸裂解反应（Smith裂解法）第四节苷的提取分离一、提取1.提取原生苷：——抑制酶活性①新鲜药材，速干，冷冻保存。　②提取时宜用沸水、醇　③先用碳酸钙拌匀后再用沸水提取。2.提取次生苷：30～40℃水浸24h以上，再用醇提

8、取不能直接用醇提取。二、分离1．活性炭柱色谱2．纤维素色谱3．离子交换柱色谱4．凝胶柱色谱++