仪器分析部分要点

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1、★第八章电位法和永停滴定法•说出参比电极、指示电极的概念和常用的参比电极和指示电极。•掌握玻璃电极的构造、响应原理、电极特性。•了解膜电极的分类、响应原理，熟悉氟电极、钙电极、氨电极的结构、响应原理及应用。•掌握直接电位滴定法的三种定量方法：两次测量法、校正曲线法和标准加入法。•简述电位滴定法的原理•能根据E-V的数据用三种方法确定化学计最点•简述永停滴定法的原理和测定方法电化学分析：根据被测溶液所呈现的电学或电化学性质及其变化而建立的分析方法1.电化学分析的特点：>灵敏度高,分析检测限低（10-12mol/L）>分析速度快，

2、选择性好（排除干扰）>仪器设备简单，易于实现自动化>可得到许多有用的信息：如元索形态分析2.电化学分析的分类：电导分析法：电导分析法；电导滴定法电解分析法：电重量法；库仑法；库仑滴定法电位分析法：直接电位法，电位滴定法伏安分析法：极谱法；溶出伏安法；永停滴定法电位法:利用测量原电池的电动势来测定样品液屮被测组分含量的电化学分析法。化学电池：化学能与电能互相转换的装置，由两个电极插入适当电解质溶液屮组成。无液接界电池：两电极共同一溶液有液接界电池：两电极分别与不同溶液接触化学电池表示法（-）Zn

3、Zn2+（aZn2+M）IICu

4、2+（aCu2+M）

5、Cu（+）（25°C,a=lmol/L）>用丨表示电池组成的每个接界而；用II表示盐桥，表明具有两个接界而>发生氧化反应的一极写在左（负极）；发生还原反应的一极写在右（正极）>溶液注明活度（浓度）电池的电动势：E电池=护正极一护负极+人0相间电位液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差盐桥的组成和特点：1.高浓度电解质溶液；2.止负离子迁移速度差不多常用KC1,KN03,H4N03o饱和KC1C4mol/L）最佳盐桥的作用：1）防止两种电解质溶液混和，降低液接电位，确保准

6、确测定2）提供离子迁移通道（传递电子）指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极（©与C有关）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其电位值维持不变（©与C无关）对指示电极的要求：>电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程>响应快，重现性好。>结构简单，便于使用。对参比电极的要求：>电极电位稳定，可逆性好>重现性好>使用方便，寿命长指示电极1・金属-金属离子电极：•应用：电极电位与冬属离子的活度有关，可作为测定金属离子活（浓）度的指示电极2.金属-金属难溶盐电极：•应用：电极电位与阴讲子的活度有关，可

7、作为测定难溶盐阴离子浓度的指示电极3.惰性电极：Pt,石墨电极应用：电极本身不参加电极反应，电极电位决定于溶液中氧化态和还原态活度的比值。测定氧化型、还原型浓度或比值4.膜电极:pH玻璃电极应用：选择性对某特定离子产牛响应，用于测定某种特定离子（特点：无电子转移，靠离子扩散和离子交换产牛膜电位）参比电极1.标准氢电极(NIIE):电极表达式：Pt,H2

8、H+(aH+=1M)电极反应:2II++2e〜112电极电位：ONIIE=0缺点:制作麻烦、使用过程屮要使用氢气2.甘汞电极(SCE)电极表示式::HgIHg2C12(s)

9、K

10、C1(xM)电极反应:Hg2C12+2e2Hg+2C1-甘汞电极电极电：0.059[0.059[AcueiKw比A.0=0o+—临一+—疔=久+0.059lg&=久_().059%aa2%2…％-丿3.银-氯化银电极：(SSE)电极表示式Ag

11、AgCl

12、Cl-(xmol/L)电极反应式AgCl+e-*Ag+Cl-电极电位：^=/'-0.059lgCcr(25°C)直接电位法（离子选择性电极法）：利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测纟R分浓度的电位法应用：氢离了活度的测定（pH值的测定）、其他离了活度的测量

13、一.氢离子活度测定（pH值测定）指示电极（-）一一氢电极、氢醞电极、pH玻璃电极参比电极（+）——饱和甘汞电极（SCE）玻璃电极构造>球状玻璃膜:含Na20>CaO和Si02,厚度小于0・1mm>内部溶液：pH6—7或4缓冲溶液，0.1MKC1内参比溶液>内参比电极：Ag-AgCl电极膜电位形成过程>Na+与H+进行交换一水化凝胶层>离子扩散一双电层>扩散达动态平衡一稳定膜电位膜电位

14、位（Pm=0外一0内=0.059lg〜!_=K*+0.059lgd外假设膜内外表而结构相同a内玻璃电极性能：（1）不対称电位：Q外二a内（膜内外溶液pH值一•致）时,（l）m却不为0,其值约r3mV产牛原因：膜两侧表面性能不一致造成解决办法：将电极在水中充分浸泡（2）线性与误