2019高考化学 难点剖析 专题19 易水解的无水氯化物的制备练习

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1、专题19易水解的无水氯化物的制备1．（2019届黑龙江省牡丹江市第一高级中学高三上学期开学摸底考试）亚硝酰氯（NOCl）是有机合成中的重要试剂，可由NO与Cl2在常温常压下合成。已知NOCl是一种红褐色液体或黄色气体，其熔点−64.5℃，沸点−5.5℃，遇水易水解。（1）实验室制备原料气NO和Cl2的装置如下图所示：①实验室制NO时，装置A中烧瓶内为铜和稀硝酸，发生反应的化学方程式为：________。②实验室制Cl2时，装置B中盛放的试剂为________，其作用是________。（2）将上

2、述收集到的Cl2充入集气瓶中，按图示装置制备亚硝酰氯。①NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构，则NOCl的电子式为____________。②装置D中的现象为__________________________。③装置E中无水氯化钙的作用为_________________________。④某同学认为装置F不能吸收NO，为解决这一问题，可将尾气与某种气体同时通入氢氧化钠溶液中，这种气体的化学式是________。（3）NO可用间接电化学法除去，其原理如下图所示：①阴极的电极反应式为____

3、__________________。②吸收塔内发生反应的离子方程式为_________________。【答案】3Cu+8HNO3（稀）==3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O饱和食盐水除去Cl2中的HCl气体黄绿色气体颜色逐渐变浅，有红褐色液体生成吸收水蒸气，防止水蒸气进入D装置O22HSO3−+2H++2e−==S2O42−+2H2O2NO+2S2O42−+2H2O==N2+4HSO3−有红褐色液体生成；③NOCl遇水易分解，装置E中无水氯化钙的作用为吸收水蒸气，防止水蒸气进入D装置；④

4、NO不溶于水，可与氧气一同通入氢氧化钠吸收，故答案为：O2；（3）①阴极发生还原反应，是亚硫酸氢根离子，得电子，生成硫代硫酸根离子，电极反应式为：2HSO3-+2e-+2H+═S2O42-+2H2O；②硫代硫酸根离子与一氧化氮发生氧化还原反应，生成氮气，离子反应方程式为：2NO+2S2O42−+2H2O==N2+4HSO3−。2．（2018届山东省青岛市高三5月第二次模拟检测）硫酰氯(SO2C12)常用于制造医药品、染料等。通常情况下其熔点为－54.1℃，沸点69.2℃，遇水发生剧烈反应生成氯化

5、氢气体。某实验小组拟用干燥的氯气和二氧化硫在活性炭催化下制取硫酰氯，其实验装置如下：(1)有关冷凝管的使用原理，下列说法正确的是(填字母)______________。a．蒸气冷凝在内管的外壁上b．当蒸馏液体的沸点超过140℃，水冷易炸裂仪器，此时多采用空气冷凝管c．蛇形冷凝管多用于有机制备的回流，适用于沸点较低的液体d．内外管所围出的空间为行水区，有吸收蒸气热量并将热量移走的功用(2)B中的试剂为___________，作用为______________________________。(3)

6、在不改变装置的前提下，丁中的KClO3可用_____________代替(填化学式)。(4)该小组向Cu(NO3)2·3H2O晶体中滴加SO2C12制备少量无水Cu(NO3)2。①请写出SO2C12与水反应的化学方程式__________________________________。②滴加SO2C12的作用除了吸水之外，还有_____________________________。(5)测定无水Cu(NO3)2的纯度，可用分光光度法。现测得[Cu(NH3)4]2+的吸光度A与Cu2+标准浓

7、度关系如图所示(已知4NH3·H2O+Cu2+==[Cu(NH3)4]2++4H2O)。称取0.3150g制得的无水Cu(NO3)2样品，用蒸馏水溶解并配制成100mL溶液，用__________(填仪器名称)准确量取10．00mL，加过量氨水，再用蒸馏水稀释至100mL，测得其吸光度A=0.8。则此无水Cu(NO3)2样品的纯度是___________(保留三位有效数字)。【答案】bcd碱石灰(或氢氧化钠)吸收过量的SO2或Cl2，防止污染；防止空气中水蒸气进入三颈烧瓶使硫酰氯水解KMnO4、

8、K2Cr2O7、KC1O或对应的钠盐2H2O+SO2Cl2=H2SO4+2HCl抑制Cu(NO3)2水解移液管或酸式滴定管89.5%【解析】本题考查SO2Cl2的制备、Cl2的实验室制备、盐类水解的应用、物质纯度的测定。（1）a项，蒸气冷凝在内管的内壁上，a项错误；b项，当蒸馏液体的沸点超过140℃时，蒸气的温度与水的温度差较大，水冷易炸裂仪器，此时多采用空气冷凝管，b项正确；c项，蛇形冷凝管的内管是蛇形，增大了内管的长度，冷凝效果更好，但也导致很多液体滞留在内管中，蛇形冷凝管多用于有机制备的回