天然药物分离与提纯_萜类化合物

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1、本章内容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用一、萜类化合物的含义1970年统计已确定结构者约4000种1982年统计超过一万种。萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川栋素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadio

2、l一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol一、萜类化合物的含义上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。一、萜类化合物的含义1.实验异戊二烯规则（empiricalisoprenerule）凡是以异戊二烯或异戊烷为基

3、本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。2.生源异戊二烯规则（biogeneticisoprenerule）一、萜类化合物的含义2.生源异戊二烯规则（biogeneticisoprenerule）凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则为主。本章内容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提

4、取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用倍半萜153挥发油单萜102挥发油半萜5n=1植物叶二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布二萜204树脂、苦味质、植物醇二倍半萜255海绵、植物病菌三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多聚萜~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡胶、硬橡胶分类碳数(C5H8)n存在二、萜类的结构分类（一）单萜（monoterpenoids)1.链状单萜较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。香叶醇geraniol橙花醇nerol具有似玫瑰的香气。mp=229~230无水CaCl2结晶性

5、分子复合物H2O分解纯品蒸馏不能形成结晶性分子复合物无水CaCl2(从挥发油中分离出来)二苯胺基甲酰氯二苯胺基甲酸酯（结晶）加碱皂化蒸馏纯品具有似玫瑰的香气。mp=255~260(与共存的香叶醇分离)顺反异构体二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)2.环状单萜是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（nerylpyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)重要的环状单萜化合物：重

6、要的环状单萜化合物：二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)3.卓酚酮类（troponoides）是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)卓酚酮类的特点：1.具有芳香化合物的性质，显酸性，酸性介于酚类和羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。（反应物酸性强，则质子易解离，所以甲基化较易。-OH易与>C=O形成分子内氢键，所以不易酰化。）二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和

7、一般羰基试剂反应。4.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）属双环单萜。蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下：二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）环烯醚萜二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）二、结构分类（二）环烯

8、醚萜（iridoids）二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）环烯醚萜的结构类型二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）物理性质1.