天然药物化学第六章萜类化合物

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1、本章内容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用一、萜类化合物的含义1970年统计已确定结构者约4000种1982年统计超过一万种。萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等一、萜类化合物的含义mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol一、萜类化合物的含义上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C

2、5H8)n通式的。本章内容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用倍半萜153挥发油单萜102挥发油半萜5n=1植物叶二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布二萜204树脂、苦味质、植物醇二倍半萜255海绵、植物病菌三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多聚萜~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡胶、硬橡胶分类碳数(C5H8)n存在二、萜类的结构分类（一）单萜（monoterpenoids)1.链状单萜较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)2.

3、环状单萜是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（nerylpyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。重要的环状单萜化合物：重要的环状单萜化合物：二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)3.卓酚酮类（troponoides）是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）属双环单萜。蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜

4、，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下：二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）环烯醚萜二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）化学性质1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。2.呈色反应：二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）化学性质3.双键性质：如：车叶草苷四乙酸酯二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。是挥发油高沸程部分的主要组成成分

5、。数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）1.无环倍半萜二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）2.环状倍半萜二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）2.环状倍半萜二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。分两类：1.链状二萜2.环状二萜1.链状二萜二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）2.环状二萜存在于植物中环状二萜类，较重要的有：

6、属双环二萜类化合物具有抗炎作用但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）2.环状二萜紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类)1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）2.环状二萜解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）：半合成：为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。二、结构分类（五）二倍半萜（sesterterpenoids）该类化合物数量少，约有6种类型30余种化合物。本章内容一、萜类化

7、合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用三、萜类化合物的理化性质（一）物理性质1.性状（1）形态：单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体；常温可挥发或低熔点的固体。沸点——单萜<倍半萜（分子量、双键的增加——挥发性降低，熔点和沸点增高——用分馏法进行分离。）三、萜类化合物的理化性质（一）物理性质1.性状（1）形态：二萜和二倍半萜——多为结晶性固体。（2）味：多具苦味（萜类又称苦味素）（3）旋光和折光性多具有不对称碳原子，且多有异构体。三、萜类化合物的理化性质（一）物