基础化学教案2

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1、第十一章元素及其药用化合物第一节非金属元素及其化合物一卤素的通性1基木性质卤素是典型的非金属元素，且族内元素性质十分相似。从氟到碘，随着元素原子序数的増人，核对外层电子的引力逐渐减少，原子半径和离子半径递增，元索的电负性、电离能、电子亲合能和离子水合焙递减。二卤素单质卤素单质放突出的化学性质就是它们的氣化性。卤索的反应趋势及氣化性从F2到T2依次减弱。1X2与金属和非金属作用F2与所有的金属和非金属（除N、0、He、Ke.Ar外）直接化合,且多数反应非常剧烈。C12也能与所有的金属和多数非金属直接化合，但反应的剧烈程度小于氟。Br2和12的反应活性小于C12,多数反应要在加热的条件下才能进行

2、。例如：X2+112211XF2：于低温和暗处即爆炸性反应。C12：于暗处反应慢；T>523K或光照即爆炸性反应。Br2：于紫外线照射或T〉648K下反应。T2：较高温度下达平衡：T2+1122111。2X2与水作用X2与水作用可发生两类反应：X2+H20-1/202+2HXIX2+H20-IIX+UXOII(1)氧化反应：F2氧化H20放出02,且反应剧烈。C12、Br2热力学上可氧化H20放出02,但因活化能较高,通常也不能氧化1120。12不能氧化1120。(2)歧化反应①C12、Br2.12在酸性介质中均不歧化，但在碱性介质中歧化：冷、稀0H・C12+2NaOH-NaCl+NaClO

3、+H20T>348K或浓OH・3C12+6NaOH:5NaCl+NaCl03+3H20T>273K3Br2+6NaOH5NaBr+NaBrO3+3H203T2+6NaOH5NaT+NaT03+3II20②从平衡常数K可知：C12于水中可部分歧化，但不完全；业2很弱，可以认为不歧化；12不歧化。(3)卤素间的转换反应:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2Br2+2I'=I2+2Br_三、化合物(1)卤化氢和氢卤酸1卤化氧的制备(1)HF：CaF2+浓H2S04CaS04+2HFt(2)HC1：.NaCl+浓II2S04NallS04+I1C1t工业NH4C1+浓H2S04NH4I1S04+HC1

4、t实验室(3)HBr和HI：①NaBr+浓H3P04NaH2P04+HBrtNal+浓H3P04NaH2P04+HIt②PBr3+3H20H3P03+3IIBrtP13+3H20II3P03+3111t或者把Br2滴加到红磷和少许水的混合物屮：2P+3Br2+6H202H3P03+6HBrt或者把水滴加到红磷和碘的混介物上：2P+312+611202H3P03+6IITt2卤化氧的物理性质卤化氢HX为具冇刺激性的无色气体，极易溶于水，其水溶液叫氢卤酸。在潮湿的空气中与水蒸气结合形成细小的酸雾而“冒烟”。HX的熔点和沸点按HCl—HBr—HI依次升高。(二)次卤酸及其盐1.HX0仅存在丁•溶液

5、中，均为极弱的一元酸，且酸性从HC10到IIT0依次减弱。次卤酸HC1OHBrOHIO酸常数3.0x10-82.1x10-92.3x10-112.次卤酸盐都极易水解：X0-+H20-HX0+011-3.次卤酸及其盐都不稳定，其分解反应冇两种基本方式：2HX02H++2X-+02或20X-"2X-+02分解反应311X03114-+2X-+X03-或30X—：2X-+X03—歧化反应光照、溶液中有催化剂或有能与02化合的物存在时，11X0及其盐即分解放出02。加热或碱性条件卜冇利于歧化反应进行。1.次氯酸及其盐是强氧化剂，具冇杀菌、漂白作用。将C12通过Ca(0H)2中即得以漂白粉:2C12+

6、2Ca(OH)2Ca(C10)2+CaC12+2II20漂白粉是次氯酸饬、氯化钙和氢氧化钙的混合物，其有效成分是Ca(C10)2o(三)高氯酸及其盐高氯酸HC1O4是已知无机酸中的最强酸，它在冰醋酸、硫酸和硝酸溶液中仍然能给岀质子。常温下，无水IIC104是无色粘稠状液体，不稳定，贮存时会发生分解爆炸，浓度低于60%HC104溶液是稳定的。除K+、Rb+、Cs+和NII4+的盐外，其余高氯酸盐都易溶于水。C104—离子结构对称，在溶液中非常稳定，它与金属离子的结合倾向也很弱。通常高氯酸及其盐的溶液没有明显的氧化性，但浓热的高氯酸溶液和高温下的高氯酸盐固体却是强氧化剂。综上所述，氯的含氧酸及其

7、盐的主要化学性质可归纳如下：①氯的含氣酸的酸性随分子中非羟基氣原子数的增多而增强：HC1OHC1O2HC1O3HC1O4非耗基氧原子数0123酸性弱酸中强酸强酸最强酸②氯的含氧酸及其盐的热稳定性随酸根离子结构对称性的増人而増强，并存在以下规律:稳定性：低氧化态酸或盐＜高氧化态酸或盐；高浓度酸〈低浓度酸；酸〈其盐。③氯的含氧酸及其盐的氣化性随氯原子氧化数升岛而减弱。氧化性：低氧化态者＞高氧化态者；酸〉其盐。介质