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1、第一章:物质结构基础Chapter1:Structureofsubstance第一节:原子结构本节教学目的要求:1、了解微观粒子的运动特性和电子波泣二象性。2、粗知波函数、量子数的物理意义,掌握量子数的取值规则。3、了解基态原子电子排布的三个原理和能级组的概念,掌握原子核外电子排布规律。4、了解元素原子核外电子层结构周期性变化规律与周期表结构的关系,掌握周期表中各区元素原子的结构特点、主副族元素原子结构及主要性质的差异。5、了解电子层结构、原子半径与元素性质变化基本规律的关系。本章重点、难点:1、了解微观粒子的运动特征,理解原子轨道、电子云、
2、能级、几率密度分布、几率分布等概念。2、掌握描述核外电子运动状态的四个量子数的取值规则,掌握原子核外电子填充原则及常见元素原子的核外电子排布。3、理解和掌握原子核外电子层结构与元素性质变化规律的关系。物质的性质是由物质的微观结构所决定的。在一般的化学反应中,原子核并不发生变化,只是核外电子的运动状态发生变化。因此,要说明化学反应的本质,了解物质的性质与结构的关系,推测新化合物合成的可能性,就必须了解原子结构,特别是原子的电子层结构。一、原子结构理论的发展概况1、道尔顿(JohnDalton)的原子论——物质由原子构成,原子不可再分。2、原子的
3、含核模型1911年,卢瑟福通过α粒子散射实验认为:原子的中心有一个带正电的原子核,电子在它的周围旋转,原子中绝大部分是空的。电子的质量极小(质子的1/1836),原子的质量主要集中在原子核上,由质子数和中子数决定,原子是电中性的。核外电子数=核内质子数=核外电子数=原子序数质量数(A)=质子数(Z)+中子数(N)原子核质子Z其关系为:原子中子A-Z核外电子Z3、原子结构的玻尔模型玻尔提出原子中的电子能量也是不连续的、量子化的。并假设:(1)定态假设原子中电子在固定轨道上旋转,不吸收能量。(2)能级的概念原子在不同轨道上旋转时,有不同的能量(能
4、级)。式中n——量子数,1,2,3……;B——2.18×10-18J基态:能量最低状态,如氢原子n=1的状态。激发态:能量较高状态,如氢原子n=,3,4……的状态。(3)跃迁时有能量放出或吸收,式中h——普朗克常数,h=6.626×10-34J·s;——辐射能的频率,s-1;E——辐射能,J。在氢原子光谱中,电子从n=3,4,5,6,7跃迁回到n=2时,放出可见光中的五条光谱(其波长为λ=C/ν,C=3×108m/s),即Hα(656.3)、青Hβ(486.1)、蓝Hγ(434.0)、紫Hδ(410.2)、紫Hε(390.0)。说明:(1)n
5、=1时,↑,ν↑,λ↓→紫外光谱。(2)n≥3时,↓,λ↑→红外光谱。玻尔理论成功的解释了氢原子光谱产生的原因及规律性,解决了以下几个问题:l氢原子为什么是线光谱,是由于轨道的能量是量子化的,发射光的频率也是量子化的,因此氢原子光谱不是连续光谱,而是线光谱。l提出了电子运动能量量子化的概念。l对氢原子光谱频率的计算结果与实验结果十分吻和。玻尔理论的局限性:l不能解释氢原子光谱的精细结构。l不能解释多电子原子的光谱。l不能解决化学键形成的本质原因。4、原子结构的波动力学模型(1926年)——薛定鄂方程其中,y为波动函数,是空间坐标x、y、z的函
6、数。E为核外电子总能量,V为核外电子的势能,h为普朗克常数,m为电子的质量。二、微观粒子的运动特征1、波粒二象性(波粒二象性,即波动性和粒子性)①1924年,法国物理学家德布罗意提出假设=h/mv②1927年,美国物理学家戴维逊通过电子衍射实验证实了电子运动具有波动性。指出为物质波,概率波。电子衍射图③1928年,又证实了质子、中子、原子、分子等微观粒子的运动都具有波动性。结论:电子及所有实物粒子的运动特征是具有波粒二象性。三、原子轨道与电子云1、波函数ψ:薛定鄂方程其中,y为波动函数,是空间坐标x、y、z的函数。E为核外电子总能量,V为核外
7、电子的势能,h为普朗克常数,m为电子的质量。解此方程可得:①系统的能量E;②波函数ψ。(1)E=-1312/n2(kJ·mol-1)直角坐标转变为球坐标ψ(x,y,z)→ψ(r,θ,φ)ψ(r,θ,φ)=R(r)·Y(θ,φ)导出n——主量子数l——角量子数m——磁量子数R(r)——径向部分,其解与n有关n=1,2,3…Y(θ,φ)——角度部分,其解与l,m有关l=0,1,2,…n-1n个数值m=0,±2,…±l2l+1个数值(2)波函数ψ由于波函数描述的波是几率波,所以波函数ψ必须满足下列三个条件:Ø单值,即在空间每一点ψ只能有一个值.Ø连
8、续,不会出现突跃,而且ψ对x,y,z的一级微商也是连续函数.Ø平方可积,即波函数的归一化,也就是说,ψ在整个空间的积分必须等于12、原子轨道在量子力学中,把n、l、