[精品]有机锌化合物整理研究

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1、有机锌化合物整理研究化学一班20520112201383王清峰摘要：锌金属有机化合物是金属锌与碳玄接相连含有Zn-C键的化合物，其屮一些物种比如烷基卤化锌被广泛用在有机合成屮，在金属有机化合物的发展过程小具有里程碑式的地位。然而人们似乎对有机锌化合物的应用停留至此，锌金属有机化合物的种类屈指可数。然而作为d轨道充满的Zn元素其形成的冇机化合物应该具冇理论研究价值，甚至在不久的将來可能会由于金属有机框架的发展得到新一轮研究的热潮。本文就对当前所查到的比较常见的锌金属有机化合物做了一个系统的整理，并尝试对其中的一些性质进行解释，希望能够为将來可能到来的研究热

2、潮做出一份贡献。关键词：金属有机化合物有机锌化合物新进展一、锌有机金属化合物简介金属有机化合物是指含有金属-碳键（M-C）的一类化合物。因此，不含有M-C键的金属烷氧基化合物（其为M-0键）、烷硫基化合物（为M-S键）或竣酸盐（为M-0键）并不属于金属有机化合物的范畴。而通过氮、氧、硫等原子打金加配位形成配位键的化合物也不算金属有机化合物。⑴根据以上定义，对于锌來说，有机锌化合物就是指存在共价C-Zn键的锌化合物，并几在该化合物里如果有机基团通过配位原子如0或N对Zn进行配位而得到的配位化合物是不在有机锌化合物的范畴之内。金属有机化合物（包涵磷、氟、硅、

3、硼等的类金属有机化合物）按照M-C键的类型人体可以分为三类：第一大类包括碱金属和碱土金属有机化合物，它们一般是以离子性的WC形式存在；笫二大类包括其他的非过渡金属有机化合物,主要是含有共价性的M-C键化合物;第三大类便是过渡金属有机物。由于Zn形成化合物时充满电子的3d轨道并不参与反应，因此Zn的性质M该是更接近于非过渡金属，被分为第二类。另一方血，Zn的4s电了层有两个电子，所以--般认为金属锌形成的金属有机化合物都是正二价的共价键化合物，而且能形成高于配位数2的化合物。据记载，最早在冇机合成上得到广泛应用的金属冇机化合物是北兰克兰于1894年由碘乙烷

4、与锌粉作用制得的二乙基锌。二乙基锌是一个锌原子与两个乙基的碳原子以共价键的形式结合的金属有机化合物。有机锌化合物为金属有机化合物的研究作出了卓越的贡献，看起来冇机锌化合物应该会得到广泛的研究，然而事实并非如此，从结构的角度来看，由于Zn原子没有空的d轨道，在与有机物成键吋不能像过渡金属元素那样丰富多彩，因此实际上人们对其有机物的研究并没有太深入，曾-•度陷入冷门。实际上这在一定程度上体现了锌金属有机化合物研究的困难性而且说明过渡金屈的金屈有机化合物更容易研究，所成键的种类更多因此结构也更加丰富多彩。即便如此，随着纳米材料研究的兴起⑵，锌的金属有机框架聚合

5、物的研究逐渐兴起，对其形成机理的研究是个比较困难富有挑战性乂十分有意义的过程,这很可能需耍一定程度上从锌金属有机化合物的角度来解决。所以本文便希望能够对有机锌化合物做个系统的整理，希望能给为将來可能到來的冇机锌化合物研究的热潮做出一点微薄的贡献。二、有机锌化合物种类介绍⑴⑶⑷1・炷基锌姪基锌包括二坯基锌RzZn及一姪基锌RZnX（X=卤素、H、OR、SR、限等）。（1）制备：由碘代烧和锌金属反应然后就可以把产物二绘基锌蒸懈出来。利用格氏试剂和无水氯化锌在乙瞇中反应町以制二芳基锌Ar2Zno(2)物理性质：二坯基锌是线性分子，坯基与锌以。键结合，锌以sp杂

6、化轨道与碳原子的杂化轨道重叠。以下是收集的二姪基锌的关于熔点和沸点的物理常数。物质熔点厂c沸点/°c物质熔点/°c沸点/°cMe2Zn-2946EtZn(n-)Pr—27(1330Pa)Et2Zn-23118Ph2Zn107280-285(分解)n-PnZn-8184139(GFJ2Zn91—93—从表中的数据町以看出在室温下二烷棊锌多为液态，二芳基锌为固态。这可能只是个巧合，因为事实上金属有机锌化物均为共价化合物，分子和分子Z间以分子间作用力结合，因此其熔沸点很大程度上取决于分子间作用力的大小也就是分子的体积的大小，而一般情况下芳香基团的体积都比较人，

7、所以这里体现出了芳基锌的熔沸点高于烷基锌的错觉。(3)化学性质：①二坯基锌：化学性质比鮫不稳定，比较活泼，在空气中就口J以自燃了。如果市二烷基锌与含活泼氢的醇作用则会牛成坯基烷氧锌，一•般为无色固体，可以溶于极性和非极性溶剂。它在品体中或液态中都是缔合的，其经典的结构如甲基甲氧基锌的四聚Me这是一种立方体的结构。Me体所示，图中可以清楚的看出,Me②锌格氏试剂：如果与典型的格氏试剂有机镁作对比的话可以发现有机锌在一般情况K不与二氧化碳作用，但是有机镁却会反应，这是不同点两者之间活性的区别。说到格氏试剂,也许有机锌最值得讣人提起的就是其所参与的反应瑞弗马斯

8、基反应。Z所以能用來这个反应吋因为有机锌试剂的反应活性比有机镁试剂低得多，所以是