本钢烧结脱硫项目总结

《本钢烧结脱硫项目总结》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十一章醛、酮、醌Aldehydes、Ketones、Quinones有机化学都含有羰基一、醛酮的结构和命名羰基连有两个烃基的---酮羰基至少连有一个氢原子的---醛分子中含有两个共轭烯酮结构的化合物—醌结构：羰基中的碳原子sp2杂化，形成的三个σ键在同一平面上，键角～120°,剩下一个p轨道垂直于分子平面，和氧的一个p轨道平行，侧面交盖形成π键。羰基的结构醛类按分子中碳原子数称某醛。支链的位次用希腊字母α，β，γ……标明。例如：命名1、习惯命名法：酮按羰基所连的两个烃基来命名。例如：甲基乙基酮      甲基乙烯基酮   甲基-α-氯乙基酮乙醛         丙烯醛

2、α-氯丙醛2、IUPAC命名法：选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链编号。醛基因处在链端，因此编号总为1。酮要标出羰基的位置。2-甲基丙醛           丁酮2-甲基-3-戊酮不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号：羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则将环作为取代基。3-甲基-4-己烯-2-酮4-甲基环己酮2-甲基环己基甲醛芳基醛、酮，总是把芳基看成取代基：苯甲醛1-苯基-1-丙酮二、醛酮的物理性质由于羰基的高度极化，醛酮分子间的偶极静电引力大。沸点:(1)比相应分子量的烃类、醚类要高。(2)但比相应分子量的醇要低。因为偶极静电引力没有氢

3、键强。例如：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CHOCH3COCH3CH3CH2CH2OH分子量58585860沸点-0.548.856.197.2溶解性:低级醛酮可溶于水。因为醛、酮的极性强，且与水分子之间能形成氢键。随着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。醛、酮都易溶于有机溶剂如苯、醚、氯仿等中。波谱性质：例如：丙酮的IR谱(1)C=O强极性键，伸缩振动引起的偶极矩变化大，吸收峰很强；(2)、1700cm-1附近无其他吸收干扰—非常明显。→最有用的特征吸收之一苯甲醛的IR谱例一、苯甲醛的1HNMR谱例二、乙醛的1HNMR谱例三、丙酮的1HNMR谱三、醛、酮

4、的化学性质(1)、羰基高度极化，碳上带部分正电荷，氧上带部分负电荷,带正电荷的碳容易被亲核试剂(Nu)进攻--亲核加成(3)、醛、酮处于氧化还原的中间价态，既可被氧化，又可被还原--氧化还原反应。(一)、结构与反应性(2)、羰基强吸电子--使α氢具有明显酸性—α活性氢反应(二)、羰基上的亲核加成1、亲核加成的反应活性(1)、空间因素：速控步骤是Nu对C+的进攻，该步反应的键角从120o变为109o，拥挤程度增加。当与羰基相连的两个基团体积大或Nu体积大，都不利于Nu对C+的接近，活化能升高，反应活性降低。醛羰基连有一个体积很小的H,反应活性比酮大。(2)、电子因素：酮羰

5、基连有两个推电子的烃基，C+上的正电荷被削弱较多，不利于亲核进攻；而醛羰基只连有一个推电子的烃基，C+上的正电荷被削弱较少，较有利于亲核进攻。因此，羰基化合物的亲核加成活性有如下顺序：2、反应类型(1)加HCN♪反应可逆♪少量碱存在则加速反应(注意：碱的存在并不能改变平衡常数)机理：底物适用范围：例：(2)加NaHSO3饱和溶液亚硫酸氢钠的饱和溶液和醛、酮作用，很快生成白色沉淀(-羟基磺酸钠)：合成上的应用：增长碳链，引进新的活性基团有机玻璃单体加成产物在酸或碱存在下水解为原来的醛、酮，可用来分离提纯某些醛、酮。底物适用范围：与加HCN相同这个反应也用来制备氰醇，避免

6、使用挥发性的HCN，比较安全。(3)与醇的加成(a)生成缩醛醛在HCl气或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，叫半缩醛：开链半缩醛不稳定，但环状半缩醛可被分离出来：半缩醛可进一步与醇脱去一分子水，生成缩醛：反应历程-SN1为了使平衡向生成缩醛的方向移动，必须使用过量的醇或从反应体系中把水蒸出。缩醛对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但用稀酸处理，室温就水解生成原来的醛和醇。(b)缩酮的生成酮也可以在干HCl气或无水强酸催化下与醇反应形成半缩酮，但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：酮和某些二元醇可以顺利地形成环状缩酮：用原甲酸酯和酮作用能顺利得到缩酮：由于缩

7、醛或缩酮都对碱、氧化剂、还原剂稳定，因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。例如：(4)与水的加成多数情况下平衡偏向左边；但甲醛、乙醛和α-多卤代醛酮的胞二醇在水溶液中是稳定的。K=2×103茚三酮的水合物也是稳定的：(5)与金属有机化合物加成R-是极强的亲核试剂，RMgX,RLi,RCCNa都可以和几乎所有的醛酮发生加成反应：1)与格氏试剂加成：2)与金属锂试剂加成：3)与金属炔化物加成：(6)与氨及其衍生物的加成反应是可逆的；弱酸(pH=5-6)催化。总结果相当于醛、酮和氨的衍生物之间脱掉一分子水。