大学物理化学常用公式集

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1、1热力学第一定律功:δW=δWe+δWf(1)膨胀功δWe=p外dV膨胀功为正,压缩功为负。(2)非膨胀功δWf=xdy非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。热Q:体系吸热为正,放热为负。热力学第一定律:△U=Q—W焓H=U+pV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容C=δQ/dT(1)等压热容:Cp=δQp/dT=(∂H/∂T)p(2)等容热容:Cv=δQv/dT=(∂U/∂T)vt常温下单原子分子:Cv,m=Cv,m=3R/2t常温下双原子分子:Cv,m=Cv,m+Cv,rm=5R/2等

2、压热容与等容热容之差:2理想气体Cp—Cv=nR理想气体绝热可逆过程方程:γγ-11-γpV=常数TV=常数pTγ=常数γ=Cp/CvT-T21热机效率:η=T冷2冻系数:β=-Q1/WT1可逆制冷机冷冻系数:β=T-T21化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Qp=QV+ΔnRT化学反应热效应与温度的关系:T2HT=HT+CBdTrm2rm1Bp,mT1热力学第二定律BQClausius不等式:SAB—0AT熵函数的定义:dS=δQR/THelmbolz自由能定义:A=U—TSGibbs自由能定义:G=H-TS3热力学基本

3、公式:(1)组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程:dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdA=-SdT-pdVdG=-SdT+Vdp(2)Maxwell关系:SpVT=TVSV=-pTTp(3)热容与T、S、p、V的关系:SSCV=TTVCp=TTpGibbs自由能与温度的关系:Gibbs-G/THHelmholtz公式T=-T2pClausius-Clapeyron方程式(两相平4dlnpHvapm衡中一相为气相)

4、:dT=2RT(4)外压对蒸汽压的影响:pgVmlln=p-pRTegpg(5)pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。吉不斯-杜亥姆公式:SdT-Vdp=0dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdF=-SdT-pdVdG=-SdT+Vdp在等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下,一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。溶液-多组分体系体系热力学在溶液中的应用5溶液组成的表示法:nBx=(1)物质的量分数:Bnnm=B(2)质量摩尔浓度:BWAnBc=(3)物质的量浓度:

5、BV(4)质量浓度B拉乌尔定律pA=pxAA亨利定律:pkxkm=x=mB=kccB化学势的各种表示式和某些符号的物理意义:气体:(1)纯理想气体的化学势T,p=+TRTlnppφ(2)标准态:任意温度,p=p=φ101325Pa。μ(T)为标准态时的化学势6(2)纯实际气体的化学势T,pT=+RTlnfpφ标准态:任意温度,f=p且复合φ理想气体行为的假想态(即p=p,φγ=1),μ(T)为标准态时的化学势。(3)混合理想气体中组分B的化学势BBBT,pT,=p+RTlnx(4)因为BBT,p

6、=+TRTlnpp所以BT,p不是标准态时的化学势,是纯B气体在指定T、p时的化学势。溶液:(1)理想溶液组分的化学势BT,p=BT,p+RTlnxBpBT,p=+BTVdpB,mp所以BT,p不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时,纯液体B的化学势。7(2)稀溶液中各组分的化学势溶剂:AT,p=AT,p+RTlnxAAT,p不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时,纯溶剂A的化学势。溶质:BBBT,pT,=p+RTlnxBBT,p

7、x=+TRTlnkpBT,p=BBT,p+RTlnmmBT,p=+BmTRTlnkmpBT,p=BBT,p+RTlnccBT,p=+BcTRTlnkcpBT,p,BT,p,BT,p均不是标准态时的化学势,均是T,p的函数,它们-1分别为:当xB=1,mB=1molkg,cB-3=1moldm时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。(5)非理想溶液中各组分的化学势8溶剂:AAA,xT,pT,=p+RTlnaAT,p不是标准态的化学

8、势,而是aA,x=1即xA=1,γA=1的纯组分A的

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