大学无机化学总复习-2

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1、第十八章配位化合物配位化合物的基本概念配合物的化学键理论配位化合物的稳定性无机化学电子教案1.基本概念：配合物的定义、组成、命名，同分异构现象。2.配合物的化学键理论，价键理论，晶体场理论。3.配合物的稳定性：稳定常数，影响配合物稳定性的因素，配合平衡移动，有关计算。磁矩：µ=[n(n+2)]1/2(B.M.)玻尔磁子顺磁性：被磁场吸引n>0,µ>0反磁性：被磁场排斥n=0,µ=0电子自旋造成物质的永磁矩，配合物中成单电子数n和磁矩有如下关系：价键理论的实验依据－－磁矩价键理论(valencebondtheory)显然同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配

2、合物稳定。外轨配合物(outerorbitalcomplexes)配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化，生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合内轨配合物(innerorbitalcomplexes)配位原子的电负性较小,如CN-(以C配位),-NO2(以N配位),较易给出孤电子对,使(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对，腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物.八面体场及四面体场中d轨道能级分裂八面体场四面体场晶体场理论晶体场的分裂能一般规律是

3、：配位原子卤素<氧<氮<碳，这个顺序称之为光谱化学序列。各种配体对同一金属产生的晶体场分裂能值的由小到大的顺序:I-p，取甲种方式；若

4、配位化合物的稳定常数的计算类型1、0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和[Ag(NH3)2]+的浓度。2、计算在6mol/dm3氨水中AgCl的溶解度3、氧化还原反应的影响Cu2++2e-Cu=0.34VCu(NH3)42+的K稳＝4.8x1012，求Cu(NH3)42+/Cu例铜族元素铜族元素的通性铜族元素的单质铜族元素的化合物水溶液中铜族元素的离子及反应周期表ds区ⅠB族包含铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)。黄铜矿CuFeS2、赤铜矿Cu2O、

5、孔雀石Cu2(OH)2CO3，1铜族元素的通性铜族元素价层电子构型为(n-1)d10ns1,铜、银、金最常见的氧化数分别为+2、+1、+3。铜族元素的标准电极电势比碱金属为正，化学活泼性小于碱金属。活泼性从Cu到Au降低。所以不可用铜器盛氨水！O2铜的冶炼、金的提取、银的回收1.铜的冶炼黄铜矿（CuFeS2）制精铜。2.金的提取3.银的回收4Au+8CN-+O2+2H2O→4[Au(CN)2]-+4OH-2[Au(CN)2]-+Zn→2Au↓+[Zn(CN)4]2-然后用电解法精炼，可以制得纯度为99.95%的金。2铜族元素的化合物1°Cu(I)化合物的

6、氧化还原性一M(I)化合物(1)氧化还原性Cu2+Cu+Cu0.5210.1522°Ag(I)的氧化还原性2NH2OH+2AgBr=N2+2Ag+2HBr+2H2O5N2H4+4Ag+=N2+4Ag+4N2H5+3°配合物4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O→4[Cu(NH3)4]2++4OH-4Ag+O2+8CN-+2H2O=4Ag(CN)2-+4OH-3Cu2S+16HNO3(浓)＝6Cu(NO3)2+3S+4NO+8H2O二、M(II)化合物浅蓝深蓝浅蓝深蓝浅蓝蓝H2O检验糖尿病：红色Cu(OH)2+H2SO4＝CuSO4

7、+2H2OCu(OH)2+2NaOH＝Na2[Cu(OH)4](5)Cu(OH)2的两性3CuS+2NO3-+8H+＝3Cu2++3S+2NO+4H2O(6)CuS的难溶性2CuS+10CN-＝2[Cu(CN)4]3-+3S2-+(CN)2三M(III)化合物AuCl3+H2O＝H[AuCl3(OH)]Cu(II)与Cu(I)的转化银镜反应(3)Ag(I)离子的反应(4)Ag+沉淀溶解序列锌族元素锌族元素的通性锌族元素的单质锌族元素的化合物闪锌矿:ZnS红锌矿:ZnO菱锌矿:ZnCO3辰砂：HgS2锌族元素的单质Hg储存于瓷瓶中，上面覆盖10％的N

8、aCl溶液！锌的冶炼闪锌矿:ZnS焙烧2ZnS+3O2─→2ZnO+2SO2↑热