2014大学无机化学考试总复习.ppt

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1、考试总复习Kw＝[H+][OH-]=10-14水的离子积及水溶液的pH、pOH适用于所有稀水溶液。pH值的定义:pH=-lg[H+]pOH的定义：pOH=-lg[OH-]pH+pOH=14一、酸碱,沉淀及缓冲溶液例：在浓度均为0.01mol·L-1的HCl，H2SO4，NaOH和NH4Ac四种水溶液中，H+和OH-离子浓度的乘积均相等。√Kw＝[H+][OH-]=10-14一元弱酸（碱）溶液氢（氢氧根）离子浓度计算[H＋]＝[OH-]＝条件：（1）Ka·c酸≥20Kw,（2）c酸/Ka≥500）条件：（1

2、）Kb·c碱≥20Kw,（2）c碱/Kb≥500）将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH-离子浓度就减小到原来的一半。×〔OH-〕＝酸碱共轭关系HPO42－PO43－+H+酸共轭碱质子Ka·Kb＝[H+][OH-]＝Kw=1.00×10-14互为共轭酸碱对的酸碱常数的相互关系70.045mol·dm-3KNO2溶液的pH=8.0，则HNO2的Ka是(A)4.510-2(B)4.510-10(C)4.510-8(D)4.510-4〔OH-〕＝二元弱酸、弱碱溶液在实际计算[H+]时，通常忽略二级离解，从而

3、把二元弱酸、弱碱当作一元弱酸、弱碱近似处理。二元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2，与酸的浓度关系不大。例已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,计算0.020mol·L-1H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。解：H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)∵Ka2<

4、H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)第一步解离生成的H+抑制了第二步解离,因此[H3O+]≈[HCO3‾]≈9.5×10-5mol·L-1[CO32‾]=4.7×10-11mol·L-1，解离度的概念及计算弱电解质达到解离平衡时0.20mol·dm-3甲酸溶液中3.2%的甲酸已电离，它的电离常数是9.610-3(B)2.110-4(C)1.2510-6(D)4.810-5溶度积规则当IP＝Ksp平衡

5、当IPKsp有沉淀析出。溶度积规则可以作为沉淀生成和溶解的依据。Ksp＝[Ag+][Cl-]溶度积常数离子积CaC2O4的Ksp为2.610-9，要使0.020mol·dm-3CaCl2溶液生成沉淀，至少需要的草酸根离子浓度是(A)1.310-7mol·dm-3(B)1.010-9mol·dm-3(C)5.210-10mol·dm-3(D)2.210-5mol·dm-3当IP＝Ksp平衡当IPKsp有沉淀析出。溶度积和溶解度的关系对于溶质MaX

6、b，溶解度为s（mol/L），则:Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)17已知在室温下AgCl的Ksp=1.810-10，Ag2CrO4的Ksp=1.110-12，Mg(OH)2的Ksp=7.0410-11，Al(OH)3的Ksp=210-32。那么溶解度最大的是(不考虑水解）(A)AgCl(B)Ag2CrO4(C)Mg(OH)2(D)Al(OH)3Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)沉淀完全的判断沉淀完全的条件：溶液中被沉淀离子浓度低于1.0×10-5mol/L例：计

7、算欲使0.01mol/L的Fe3+开始沉淀和沉淀完全时的pH值。（已知Fe(OH)3的Ksp＝2.79×10－39）分步沉淀例：含0.1mol/L的Cl-及I-溶液中加入Ag+，问哪种沉淀先析出，可否实现分步沉淀。已知：AgCl的Ksp=1.56×10-10；AgI的Ksp=1.5×10-16）解Ksp(AgCl)＝1.77×10-10,Ksp(AgI)＝8.52×10-17AgCl开始沉淀时,AgI开始沉淀时，所以AgI先沉淀。AgCl开始沉淀时,AgI开始沉淀时，当AgCl开始沉淀，此时I-离子沉淀完

8、全，所以可实现分步沉淀。弱酸（碱）、沉淀中的同离子效应及近似计算HAc在NaAc的存在下解离度大大降低AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低BaF2在0.40mol·dm-3NaF溶液中的溶解度为(Ksp(BaF2)=2.410-5，忽略F水解)1.510-4mol·dm-3(B)6.010-5mol·dm-3(C)3.810-6mol·dm-3(D)9.610-6mol·dm-3沉淀中的同离子效应及近似计算缓