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时间:2019-10-21
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1、环境082陶晓聪四大滴定比较与总结反应原理及滴定曲线滴定突跃及其因素滴定误差的计算指示剂所受的影响及其应用一:反应原理及滴定曲线酸碱滴定:滴定曲线:溶液pH随滴定分数(a)变化的曲线化学计量点(sp)滴定突跃指示剂选择:pHep与pHsp尽可能接近,以减小滴定误差0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HClH++OH-=H2OKt=1/Kw=1014.00PBE:[H+]=[OH-]+cHCl-cNaOH滴定分数:a=cT/cA=cNaOH/cHCl滴定曲线方程:Kt
2、[H+]2+KtcHCl(a-1)[H+]-1=0此例:a=cNaOH/cHCl=VNaOH/201强酸碱滴定(3)sp时:a=1[H+]=[OH-]=Kt-0.5pH=7.00(4)sp后:[OH-]=cNaOH(过量)(1)滴定前:a=0[H+]=cHCl=0.1000mol·L-1pH=1.00(2)滴定开始到sp前:[H+]=cHCl(剩余)-0.1%时:a=0.999[H+]=5.0×10-5mol/LpH=4.30+0.1%时:a=1.001[OH-]=5.0×10-5mol/LpH=9.700
3、.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl12.5220.002.00040.0011.682.001.10022.00sp后:[OH-]=cNaOH(过量)10.700.201.01020.209.700.021.00120.027.000.000.001.00020.00sp:[H+]=[OH-]=10-7.004.300.020.99919.983.000.200.9919.80sp前:[H+]=cHCl(剩余)2.282.000.9018.00滴定前:[H+]
4、=cHCl1.0020.00.000.00[H+]计算pH过量NaOHmL剩余HClmLaNaOHmL突跃12100806040200050100150200甲基橙3.1~4.4甲基红4.4~6.2酚酞8.0~9.6pH值滴定百分数0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HClpH值及曲线变化计量点ΔpH=5.4指示剂:酚酞甲基红(甲基橙)12100806040200050100150200甲基橙3.1~4.4甲基红4.4~6.2酚酞8.0~9.6pH值滴定百分数0.1000mol·
5、L-1HCl滴定0.1000mol·L-1Na0HpH值及曲线变化计量点ΔpH=5.4指示剂:甲基红强酸碱滴定曲线0.1000mol·L-1HCl↓0.1000mol·L-1NaOH突跃:9.7~4.3pH121086420012滴定分数a9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp7.0突跃PP9.0MR6.2MO4.4PP8.0MR5.0指示剂选择?络合滴定基本原理第十章滴定分析法络合滴定:滴定反应为配位反应。滴定反应基本要求:配位反应必须定量、完全(配合物的条件稳定常数大)有合适的指示剂指示终点M+Y
6、=MYEDTA加入,金属离子被络合,[M]or[M’]不断减小,化学计量点时发生突跃1络合滴定曲线MBE[M]+[MY]=VM/(VM+VY)cM[Y]+[MY]=VY/(VM+VY)cYKMY=[MY][M][Y]KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM+VY)cM=0——滴定曲线方程sp时:cYVY-cMVM=0pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)K’MYCMsp106金属离子M,cM,VM,用cY浓度的Y滴定,体积为V
7、Y[MY]=VM/(VM+VY)cM-[M]=VY/(VM+VY)cY-[Y][Y]=VY/(VM+VY)cY-VM/(VM+VY)cM-[M]KMY=[M]{VY/(VM+VY)cY-VM/(VM+VY)cM-[M]}VM/(VM+VY)cM-[M]KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM+VY)cM=0sp:CYVY-CMVM=0KMY[M]sp2+[M]sp-CMsp=0[M]sp=-1±1+4KMYcMsp2KMY一
8、般要求logK’MY8,cM=0.01mol/LK’MYCMsp106pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)[M]sp=-1±1+4KMYcMsp2KMY15Inorgani.sjtu.edu.cn配位滴定中,随着配位剂的不断加入,被滴定的金属离子浓度[M]不断减小,其改变的情况和酸碱滴定相似。在化学计量点附近pM值发生突变。滴定类型反应原理滴定开始时等量点前计量点等量点后酸碱滴定H+B=HB
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