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1、湖南有色金属第29卷第1期40HUNANNONFERROUSMETALS2013年2月湿法炼锌中氟氯去除方法的研究苏莎,陈海清(湖南有色金属研究院,湖南长沙410015)摘要:分析了湿法炼锌体系中氟、氯的来源及氟、氯的存在对生产设备和电积的危害,从火法和湿法两个方面阐述了湿法炼锌中氟、氯的去除方法,火法中重点介绍了多膛炉和回转炉焙烧脱氟氯;湿法中重点介绍了吸附法、沉淀法、絮凝沉淀法脱氟和铜渣、氧化铋、离子交换法脱氟氯。关键词:湿法炼锌;氟;氯中图分类号:TF813文献标识码:A文章编号:1003-5540(2013)01-0040-04目前世界精锌的总
2、产量中大约五分之四由湿法机的影响主要体现在浆叶上,湿法炼锌系统搅拌机冶炼技术生产,即焙烧-浸出-净化-电积。随着使用广泛,浆叶材质大多数为不锈钢,氟氯离子浓度工业生产的飞速发展,矿产资源的日趋短缺,目前国升高,使搅拌机浆叶的使用周期缩短。泵是系统中内矿业界所产锌精矿杂质含量越来越高,对锌冶炼溶液输送的动力,不锈钢泵因其具有良好的耐腐蚀系统的适应性提出了更高的要求。近年来,由于原性而得到广泛应用。溶液中氟氯离子浓度的升高,料中氟、氯含量的上升,资源综合利用最大化逐步实对泵的叶轮、泵壳、泵盖、轴、密封等零件的腐蚀加施和环保要求的更加严格,很多大型湿法炼锌厂
3、系剧,增加了泵的消耗量。含氟氯的介质所带来的晶[1,2]统中氟、氯水平呈上升趋势。而氟氯的存在对制间腐蚀、小孔腐蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳、空泡腐蚀、酸系统及湿法系统设备的危害都相当大,因此湿法湍流腐蚀造成泵的叶轮、叶轮螺母、轴套等与介质相炼锌中氟氯的去除成为目前亟待解决的问题。接触的零部件被腐蚀溶解,尤其以叶轮的腐蚀最为突出。同时还可造成泵的泄漏,使泵轴承损坏和螺1湿法炼锌中氟氯的来源[4]杆的腐蚀、基座的损坏、阀门的损坏。在湿法炼锌工艺中,氟与氯的主要来源于焙砂在烟气制酸过程中,氟氯的升高,使硫酸系统空和回转窑挥发的次氧化锌。据资料显示,在湿法炼塔、填
4、料塔、干燥塔出酸管腐蚀更加严重,造成喷淋锌工序中,含氟、氯的锌精矿在沸腾焙烧过程中,酸分布极不均匀,影响净化、干燥和吸收效果,同时70%氟与氯以HF和HCl的形式进入到烟气制酸系腐蚀SO2风机等设备,还不同程度地对各个塔内的统中,30%氟与氯(氯含量应高些)则随着焙砂、次氧瓷填料产生了腐蚀,引起触媒粉化。化锌烟尘而进入湿法系统。焙砂中氟氯的含量与锌因此,系统中氟氯元素的含量达到一定值时,会精矿中氟氯含量成正比,即锌精矿氟氯含量高时,焙对系统设备产生严重腐蚀,使生产成本大大增加。砂氟氯含量也高。来自于回转炉的氧化锌与浸出渣2.2对电解的危害一起经多膛炉脱
5、除氟氯,一部分氟、氯随炉气和烟尘溶液中的氟氯作为有害元素,在传统的锌粉净进入烟气系统,一部分随酸浸进入湿法工序,由于有化工艺中基本没有分散,又未进行过氟、氯的开路,[2,3]浸出渣的加入,这部分氟、氯含量不稳定。导致氟、氯在溶液中越积越多。在硫酸锌溶液中,2湿法炼锌中氟氯的危害氟、氯离子属于腐蚀阴阳极的阴离子杂质,氟离子能破坏阴极铝板表面的氧化铝膜,造成阴极铝板消耗2.1对设备的危害增加;同时,氟能使锌在阴极板(铝板)上产生粘结现氟、氯的存在对设备会产生严重的危害,对搅拌象,常出现阴极锌剥板困难,使得后续电解过程无法作者简介:苏莎(1986-),女,助
6、理工程师,主要从事冶金、材料的研正常进行。根据相关资料显示,当氟浓度持续在50发工作。mg/L时,阴极表面开始有明显的腐蚀凹坑,当浓度第1期苏莎,等:湿法炼锌中氟氯去除方法的研究41达到100~150mg/L时,阴极板边缘开始出现较严括化学沉淀法、吸附法、混凝沉淀法、离子交换树脂重腐蚀,厚度减薄速度加快,剥板困难。当氟离子浓法、反渗透法、液膜法、电渗析法等。其中应用最多度达到150mg/L以上后,剥板很困难,大约30%的的是吸附法、化学沉淀法、絮凝沉淀法。板子都很难一次性剥下,由此造成的阴极板损坏严3.2.1.1吸附除氟重;同时氟是高毒性物质,能影响人
7、体多种器官和组吸附法除氟的吸附剂性能良好,易实现再生,不织中酶的活性,影响工人健康。因此国内外对硫酸易受其他离子干扰。近年来,针对交换剂使用后损锌电解液中的氟含量要求小于50mg/L。失率高的缺点,研究者通过向除氟剂中加黏结剂或氯在电解过程中,主要造成阳极板腐蚀并影响对其改性,使除氟剂的使用寿命、安全性能以及除氟电锌品级率,当氯离子浓度在300mg/L时,对析出效果得到改善,但该方法存在成本较高和改性方法锌品级率产生一定影响,通过调节电解添加剂可以繁琐,因此目前国内外对吸附法的研究旨在寻找一得到缓解,当氯离子浓度超过500mg/L以后,析出种成本低,操
8、作简单的方法去除硫酸锌溶液中的氟。锌品质受到严重影响,并且很难控制,同时阳极板腐周再兴,颜文斌
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