24 二元s-l平衡(清华大学理化学课件 朱文涛)

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1、作业:11,12,14,15,28阅读:A.10.310.46-9二组分系统的s-l平衡相图(Phasediagramofs-lequilibriumfor2-componentsystem)一、具有简单低共熔混合物的相图(Phasediagramforasystemwithsimpleeutecticmixture)液体降低到一定温度,将有固体析出。以下只讨论液相完全互溶的情况,共包括四种典型相图这类系统的特点:液相完全互溶,而固相完全不互溶。相图绘制方法:①热分析方法(用于金相系统)②溶解度方法:用于常温下s-l共存的系统。如H2O-(NH4)2SO4。(自学)Bi﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡3

2、23140273T/℃Cd20%40%70%w(Cd)→ll+Bi(s)l+Cd(s)Bi(s)+Cd(s)Bi(s)+l(E)+Cd(s)E相区:一个单相区:l三个两相区:l+Bi(s),l+Cd(s),Bi(s)+Cd(s)一个三相区(线):Bi(s)+l(E)+Cd(s)热分析方法:Bi-Cd系统,5个样品,实验结果如下:CdTtBi20%Cd40%70%步冷曲线E点:低共熔点(低共熔混合物)凝固点最低;两种金属同时按比例析出用途:分析相变二、具有稳定化合物的相图(Phasediagramforasystemwithstablecompound)有些二组分系统,A(s)与B(s)

3、虽不互溶但能形成一种或多种化合物。例如CuCl(A)-FeCl3(B):ABH2O(A)-H2SO4(B):AB,A2B,A4B若化合物升温至熔化前,一直不分解,称稳定化合物TABAB(C)xB→E1E2l+A(s)l+C(s)l+C(s)l+B(s)A(s)+C(s)A(s)+l(E1)+C(s)B(s)+l(E2)+C(s)B(s)+C(s)相图:以只形成一种稳定化合物AB为例相区:如图,可视为A-C和B-C两张具有简单低共熔混合物相图的组合。相合熔点:应用:分析相变,C(s)的制备l三、具有不稳定化合物的相图(Phasediagramforasystemwithunsteadyc

4、ompound)A与B形成的化合物,当升温时在熔化之前便分解成一种熔液和一种固体。这种化合物称不稳定化合物。例如:CaF2-CaCl2系统,形成等分子化合物CaF2•CaCl2(s),化合物当升温至737℃时便分解成CaF2(s)和x(CaCl2)=0.6的熔液:nCaF2•CaCl2(s)737℃mCaF2(s)+sln(x(CaCl2)=0.6)此反应称转熔反应,737℃称转熔温度或化合物的不相合熔点。相图:以CaF2-CaCl2为例TCaF2CaCl2Cx(CaCl2)→El+CaF2(s)l+C(s)l+CaCl2(s)CaF2(s)+C(s)CaF2(s)+C(s)+l(0.

5、6)C(s)+l(E)+CaCl2(s)CaCl2(s)+C(s)0.6737℃l相区:如图。应用:分析相变,包晶现象,C的制备。结论:若有固相存在,应用相图解决实际问题时应注意许多具体问题。四、形成固溶体的相图(Phasediagramofasystemwithsolidsolution)1、形成完全互溶的固溶体:这类系统的液相完全互溶,固相也完全互溶。例如Au-Ag,Au-CuTTAuAuAgx(Ag)→x(Cu)→Culsl+slsl+sl+s理想或近于理想不理想程度很高2、形成部分互溶的固溶体:这类系统的液相完全互溶,固相部分互溶。例如Ag-Cu等。这类系统的相图如下:TABx

6、B→lα+βα(M)+l(E)+β(N)l+αl+βαβMNETlABxB→l+βMNEl+αα+βαβl(M)+α(E)+β(N)

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