统计应用溶液特点(清华大学理化学课件朱文涛

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1、二、理想气体的热容CV=f(T)一般温度(当温度不很高)时:He等,H2等,为什么?1.单原子理想气体:(1)任何温度下均为3/2R,∴与T无关(2)只有平动对热容有贡献2.双原子理想气体:平、转动贡献振动贡献(令)(1)低T时(包括室温):T<<v,u→∞则:∴低温下只有平动和转动对热容有贡献(2)T很高时:T>>v,u→0∴在高温下,平动、转动和振动均对热容有贡献H2HeT三、理想气体的熵量热熵和统计熵(Calorimetricentropyandstatisticalentropy)量热熵:S(0K)S(任意状态)统计

2、熵:实验计算平动熵St转动熵Sr振动熵Sv电子熵Se核熵Sn∵Scal=S–S(0K),而此二态时电子运动和核运动状态相同,所以对Scal无贡献。∴Ssta中只需计算St、Sr和Sv1.平动熵S∝NT↑S↑V↑S↑m↑S↑2.转动熵3.振动熵例:1molHe(T1,V1)He(T2,V2)S=?热力学解法:1molHe(T1,V1)He(T2,V2)S=?He(T2,V1)Ⅰ等V,r等T,rⅡ《统计热力学》基本教学要求1.概念:配分函数,Boltzmann分布定律2.简单计算:q→宏观性质分子性质→q统计熵3.简单证明4.统

3、计力学处理问题的基本方法:第五章溶液热力学Chapter5SolutionThermodynamics热力学理论对多组分系统的应用本章的教学难点5-1溶液的特点及其组成表示方法一、溶液的特点定义:多种物质,其中每一种物质都以分子、原子或离子的形式分散到其他物质当中。特点:多组分均相,组成可在一定范围内变化。分类:气态溶液(气体混合物)液态溶液★固态溶液(固溶体)溶剂(A)和溶质(B):l1+l2→sln(液体混合物)s+l→slng+l→slng和s为B,l为A其中量多者为A,少者为B二、溶液组成的习惯表示方法组成是溶液的强度性

4、质:T,p,组成1.物质的量分数(Substanceamountfraction,molefraction)2.质量摩尔浓度(Molality)mol.kg-13.物质的量浓度(浓度)Substanceamountconcentrationmol.m-34.质量分数(massfraction)注:(1)各种浓度的换算:选合适量的溶液例:某H2SO4(B)溶液wB=5%,则mol.kg-1(2)在很稀的浓度范围内,以上各量成正比。

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