高等有机化学答卷

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1、大学期末考试试题(学年第学期)课程名称：高等有机化学学生姓名：成绩:一.填空题(16分)1.几种重要的有机反应活性中间体有碳正、负离子、自由基、内盐、卡宾、苯烘和氮宾。2•写出下列化合物最稳定的构象式。(1)HOCH2CH2F用Newman投影式表示为:(2)反式十氢化蔡用构象式表示为:(3)(S)-2-丁醇用Fischer投影式表示为:3.下列烷氧基负离子：(a)C6H50；(b)CH3CH2CH2CH20；(c)(CHJ3CO：其中碱性最强的是(c)(gCO；亲核性最强的是(c)(CHshCO：4.通过下列反应现象，判断该反应按SN1反应历程

2、还是按Sn2反应历程进行？(1)叔卤代烷的反应速率大于仲卤代烷。SnI(2)-个光学活性物质反应时，产物构型完全转化。Sn2(3)反应有重排产物生成。SN1(4)一个光学活性物质反应时，其产物的构型发生了外消旋化。SN1(5)亲核试剂浓度增加，反应速度加快。Sn2二.判断题（11分）仃）ch3q+ch2答：稳定性从高到低:+答：稳定性从低到高:答：稳定性从咼到低:1.将下列各组基团按诱导效应或共轨效应增加的顺序排列：（3分）⑴-I:-N02,-CHO,-Cl,-OH答:-1:-oh<-ck-cho<-no2⑵+C：—Cl,—NII2,—Oil,—

3、SH答:+C：-C1<-OH<-SH<-NH2⑶-C:-Br,-C0CH3,-C00C2H5,-CN答：-C:-Br<-C0CH3<-C00C2H5<-CN2.比较下列活泼屮间体的稳定性。（4分）3.预期下列反应中哪个更有利。（4分）（1）在乙酸中哪个溶剂解更快答:⑵（a）较快哪个异构体更快地变为四级鞍盐(a)OSO2PhOSO2PhN(CH3)2(CH3)2C(b)(b)n(ch3)2答:（b）较快三.写出下列反应类型和机理：（12分，每题4分）(a)orH*正电荷位于6号位碳,(b)+HC1答:（C）HOAc此反应为烯桂的自加成反应。先在酸催

4、化下生成碳正离子,答：然后该碳正离子与1位双键发生加成反应，正电荷转移到原碳链的2号位碳上，最后发生质子的消除反应形成新的双键。答：此反应为亲核取代中的SN1反应。首先反应物异裂生成碳正离子如下:ch3——c——ch2ch3之后发生碳正离子的重排：CH/CH3——C——CH——CH3+Ich3再与0A2结合。四.简要说明下列问题（16分，每题4分）1.化合物（1）和⑵独立进行溶剂解时的速率如下，请解释其原因。(1)(2)(CH3)3c(CH3)3C相对速率1io'答：反应过程中有中间产物碳正离子生成，化合物（2）支链含较多甲基，甲基的给电子效应有

5、利于碳正离子的生成，所以化合物（2）溶剂解速率较快。2.1,3-环己二酮能与NaOH的水溶液反应，表明它的酸性较强。但形式相似的双环［2,2,2］辛-2,6-二酮却不能发生这种反应,1,3-环己二酮答：因为双环［2,2,2］辛-2,6-二酮的双环结构的C—1不能进行sp2杂化，也就是不能形成平面构型的碳负离子而与拨基组成共轨体系。3.化合物（1）和（2）进行SN1水解反应时其反应速率如下所示，试解释Z。答：环丙烷的三个碳原子在一个平面上，碳原子杂化轨道用于成环的键，其ZCCC的键角为104。，偏离正常键角109.5°较大，也与碳原子核连线所成的角

6、度60°相差很远,环丙烷有最大的角张力，其次是扭转张力，不容易形成稳定的碳正离子结构4.2-烷基-2-金刚烷基-对硝基苯甲酸酯25°C在80%的丙酮-水溶液中溶剂解的速率数据如下表，试解释之。R厂…RKch3-1.4x10」°Aych3ch2-l.lxlO』(ch3)2ch-5.0x10-9Ar=对硝基苯基(ch3)3ch-3.4x10」答：反应过程中有中间产物碳正离子生成，甲基的给电子效应能提高碳正离子稳定性,所以R基碳上所连甲基越多，越有利于碳正离子的生成，反应速度越快。