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时间:2019-10-14
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1、苯加氢工艺路线分析苯加氢工艺路线分析摘要:本文对不同苯加氢工艺过程做了介绍,对比分析各工艺间的优劣,综合各数据指标,目前我国适宜推广低温苯加氢(K-K法)工艺。关键词:苯加氢Litol法K-K法对比分析一、前言粗苯精制是以粗苯为原料,经过物理和化学方法去除其中的有害杂质,得到高纯度的苯、甲苯和二甲苯产品。目前国内粗苯加工多数仍为传统酸洗法工艺,生产的苯类产品只能达到硝化级,且三苯收率较低,约为80%,经济效益差,生成的酸焦油没有有效的处理,造成较大的环境污染。国家已经明令酸洗工艺于今年淘汰。苯加氢工艺通过加氢脱除所含S、N、0等不饱和化合物,经过萃取精憾,得到高质量的纯苯、甲苯和二甲苯产品。
2、随着人们对产品质量和环境耍求的越来越高,苯加氢工艺必将得到广泛的应用。二、催化加氢方法苯加氢精制方法,按加氢反应温度,分为高温加氢、中温加氢、和低温加氢。高温加氢反应温度为600〜650°C,使用Cr203-A1203系催化剂。主要进行脱硫、脱氮、脱氧、加氢裂解和脱烷基等反应。采用高效精憎法处理加氢油即可得到纯产品。中温加氢的反应温度为500〜550°C,使用Cr203-Mo02-A1203系列催化剂。在加氢油精制屮,提取苯之后的残油可以再精憾提取甲苯。当苯,甲苯中饱和姪含量高时,萃取精憾分离出饱和炷。低温加氢反应温度为350〜380°C,使用Co0-Mo0-Fe203系催化剂,主要进行脱硫
3、、脱氮、脱氧和加氢饱和反应。由于低温加氢反应不够强烈,裂解反应很弱,所以加氢油中含有较多的饱和姪。用普通的精憾方法很难将芳绘中的饱和桂分离出来,需耍采用共沸精憾、萃取精憾等方法,才能得到纯度较高的芳坯产品。1.高温加氢工艺高温加氢工艺以莱托(Litol)法为主耍代表工艺。使用高温加氢脱烷基工艺,反应的主耍是粗苯中的轻苯。莱托法工艺先通过预蒸憾,将粗苯分离为重苯和轻苯,预蒸馆采用减压蒸馆,利于降低温度,避免不饱和化合物在蒸幅过程中发生聚合,分离出来的轻苯进入预加氢反应器。预加氢采用Co-Mo系催化剂,在反应前要进行硫化,以此來适当降低催化剂的活性、并提高不饱和化合物加成反应的选择性。该工序将易
4、发生聚合的物质除去,利于后续主加氢的操作,经预加氢后的产物进入主加氢反应器。主加氢反应采用Cr203-A1203系催化剂,反应温度在610〜630°C、反应压力5.88Mpa,能将轻苯中的不饱和化合物和含硫化合物儿乎全部加氢脱除,所得的加氢油釆取普通精馅法就能分离,然后在主加氢反应器完成加氢过程,进入分离反应器一一稳定塔。稳定塔采用加压操作,为了提高苯的沸点、减少苯损失;同时使不同沸点的饱和怪与苯进行初步分离。轻苯在反应器中,主反应是加氢脱硫和加氢脱烷基。此工艺对加汽油直接进行蒸憾制取纯苯,加氢反应前用预蒸惚分离出的重苯是&产古马隆的原料,加氢油用稳定塔除去非芳姪和硫化氢,再用口土塔吸附除去
5、少量的不饱和物,最后用苯塔精憾得到纯苯。该工艺采用脱烷基技术,可将粗苯中的甲苯、二甲苯等脱去支链烷基得到苯,苯产率可达114%以上。2•中温加氢T艺屮温加氢工艺采用两段法,第一段为预加氢反应,采用Ni-Mo、Co-Mo催化剂,主要脱除粗苯中的不稳定化合物,也可以脱除部分含硫化合物;二段为主加氢反应,采用Cr-Mo催化剂,脱除大部分的硫化物,使产品苯的卩塞吩含量分数降低至1X10-6以下,两段反应压力均为3.0〜3.5Mpa。本工艺可生产优质纯苯、硝基化甲苯、高纯甲苯、二甲苯等产品。3•低温加氢工艺低温加氢工艺以徳国鲁奇(Lurgi)法、克鲁柏-考伯斯(Krupp-Koppers)法为代表,二
6、者加氢流程基木相同,仅操作条件和精他系统有所不同。鲁奇法加氢反应催化剂选用MoO-CoO及Fe203,反应温度为350~380°C,易焦炉煤气为氢源,操作压力为2.8Mpa,苯精制收率较高,加氢油用萃取精帼或共沸精憾法分离可得纯苯。K-K法是由BASF/VEBA公司开发,由K-K公司改进的工艺技术,该工艺萃取蒸憾选用了莫菲兰法,以N-甲酰吗I林为萃取剂。其工艺过程为:粗苯一预蒸发器一蒸发器一预反应器一主反应器一稳定塔一预蒸惚塔一萃取蒸憾塔一BT蒸憾塔一纯苯、甲苯和二甲苯。由于催化加氢过程中的反应条件不同,为避免在一个反应器中的反应过于激烈而影响催化剂活性和寿命,故加氢精制工艺采用两段式反应器
7、,设置了预反应器和主反应器。在预反应器内,以Ni--Mo为催化剂,反应温度190〜370°C,将乙烯、苯乙烯和二硫化碳等物质除去,以免它们在后续设备中发生聚合。在主反应器内,经预反应器出来的物料在Co-Mo催化剂和320〜370°C的条件下发生加氢反应。在此,烯坯加氢后生成饱和坯,卩塞吩等硫化物、氧化物和氮化物加氢转变为桂类、硫化物及氨。经两段反应,可将含硫物及杂质除去,加氢精制后得到的加氢油中主要含芳坯和非
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