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1、显微激光拉曼光谱法鉴别红色签字笔种类的研究余静'张新威'李玲霞2张云】邹洪彳打匕京市刑科所（100007）2首都师范大学（100037）摘要：本文应用显微激光拉曼光谱法对国内外不同厂家生产的43支红色签字笔字迹进行了检验分析，实验结果表明，显微激光拉曼光谱法可以对红色签字笔字迹进行有效的鉴别。该方法具有快速、准确、不接触样品的特点。鉴定结果可为确定签字笔字迹的书写时间奠定基础。关键词：红色签字笔显微激光拉曼光谱法无损检验笔迹分类1引言目前，字迹的书写时间的鉴定已成为法庭科学中亟待解决的热点问题。区分书写材料的种类是其中关键的一个步骤。分析方法主要有紫外可见分光光度法⑴、漫反射傅立叶变换
2、红外光谱法⑵、薄层色谱法⑶、气相色谱法⑷、液相色谱法⑸、毛细管电泳法⑹、拉曼光谱法⑺等。显微激光拉曼光谱技术是一种较新、可靠的检测技术，可非破坏性进行物质鉴定、分子结构分析等方面的研究。冃前，发达国家己将该项技术应用于法庭科学中。但有关激光拉曼光谱研究笔迹书写材料鉴定的文献并不多见⑻，对于红色签字笔的研究更是鲜有报道，本研究利用激光拉曼光谱仪对红色签字笔字迹进行无损检验，为鉴别红色墨水材料提供了科学依据。2实验部分2.1仪器：NicoletAlmega光栅型显微激光拉曼光谱仪2.2实验条件：激发波长785nm,分辨率4cm二20倍物镜。2.3样品制备:将收集的不同厂家的43支签字笔油墨
3、直接书写在纸上。2.4实验方法：将样品放在载物台上，将激光聚焦至样品上测试。3结果与讨论3.1样品拉曼光谱的重复性I5CMH>I-IOOO3000乂(JOO1O•Ioon:tocx»1OCM>L0OIM>图1同■样品拉曼光谱图重复性3.2样品分类根据拉曼光谱图不同，可将43种红色签字笔墨水分为7类。见表1、图2所示。A二sualu-表1七类红色签字笔的拉曼位移类别拉曼位移(cm'1)I类1615.6,1555.8,1496.0
4、,1432.4,1368.7,1290.1,1247.2,1170.1,1112.2,969.5,761.3,732.3,489.3436.3II类1584.7,1561.6,1492.1,1470.9,1397.6,1366.8,1289.7,1237.6,1170.1,1093.0,1069.8,973.4,751.6,728.5,688.0,618.5,578.1,533.7,446.9,389.1,352.4,295.8III类1627.1,1602.1,1503.7,1280.0,1243.4,1091.0,709.2,645.5,292.6IV类1592.4,1561.6,
5、1513.4,1438.1,1372.6,1345.6,1295.4,1268.4,1251.1,1170.1,1114.2,975.3,813.3740.0,678.3,614.7,535.6,367.8,298.4V类1604.0,1509.5,1472.9,1428.5,1386.1,1287.7,1245.3,1146.9,1094.9,722.7,653.3,481.6,292.3VI类1577.0,1366.8,1280.0,1245.3,1094.9VII类1509.5,1478.6,1355.2,1289.7,1185.51093,647.52OIXJ1O:goo
6、-o.图2七类红色签字笔油墨色痕的拉曼光谱图3.3不同品牌红色签字笔的拉曼光谱实验发现，不同品牌的红色签字笔墨水成分可能不同，也可能有相似的组成，因而会有相似的拉曼光谱图，如图3中两个样品为不同公司生产，但它们的拉曼光谱图却相似，属于同一类别。IoOQO1300012000II1OOQOOOOON7OCM>ftOOO«OCX>^3000NOCM»图3不同品牌红色签字笔的拉曼光谱3.4同一品牌不同型号红色签字笔的拉曼光谱相同品牌的红色签字笔一般具有相似的拉曼光谱，但有一些相同殆牌的红色签字笔型号2<><>不同，其墨水的拉曼光谱不同，见图4。30000“go2
7、KK»<»22000IH(X)O1GOOO14CX1O1aCMIO1OOOOHO(X)HOCXI•1OOCJ20()0SOO:>oo1SOO1oooxl»iCtI图4同一品牌不同型号红色签字笔的拉曼光谱2.5选择最佳的实验条件对样品测试非常重要，可明显改善图谱质量提高信噪比。3.6在不同纸张上的红色签字笔样品，建议在扣除纸张影响后进行比较。3.7最小检出量实验，显微激光拉曼光谱法具有较高的灵敏度，一个标点符号即可以满足测试要求。3.8拉曼光谱测
