激光拉曼光谱的应用

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1、第十六章激光拉曼光谱分析法16.3.1拉曼与红外光谱比较16.3.2拉曼光谱图特征16.3.3共振拉曼效应第三节激光拉曼光谱分析法的应用LaserRamanspectroscopyApplicationsoflaserRamanspectroscopy2021/8/1516.3.1拉曼光谱与红外光谱分析方法比较2021/8/15拉曼光谱与红外光谱分析方法比较(1)一般说来极性基因的振动和分子非对称振动使分子的偶极矩变化，所以是红外活性的。(2)非极性基因的振动和分子的全对称振动使分子极化率变化

2、，所以是拉曼活性的。(3)拉曼光谱最适用于研究同种原子的非极性健如S－S、N＝N、C＝C、C≡C等的振动。2021/8/15(4)红外光谱适用于研究不同种原子的极性键如C＝O、C—H、N—H、O－H等的振动。(5)二种光谱方法互相补充，对分子结构的鉴定红外和拉曼是两种相互补充而不能代替的光谱方法。2021/8/1516.3.2拉曼光谱的谱图特征由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息：2）红外光谱中，由CN，C=S，S-H伸缩振动的谱带较弱或强度可变，而拉曼光谱中则是强谱带。3）强极性基团在

3、拉曼中是弱谱带如极性基因C＝O在红外中是强谱带，而在Raman中是弱谱带。1）同种原子非极性键S-S，C=C，N=N，CC,强拉曼谱带，随单键双键三键谱带强度增加。2021/8/154）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。形成环状骨架的键同时振动。5）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O这类键的对称伸缩振动是强谱带，反之，非对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。6）C-C伸缩振动在拉曼光谱中强谱带，红外中弱。2021/8/157）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I.C-

4、O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II.羟基和甲基的质量仅相差2单位。III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。2021/8/15红外与拉曼谱图对比红外光谱：基团；拉曼光谱：分子骨架测定。2021/8/15红外与拉曼谱图对比2021/8/15拉曼光谱图2021/8/15拉曼光谱图2021/8/152941，2927cm-1ASCH22854cm-1SCH21029cm-1（C-C）803cm-1环呼吸1444，1267cm-1CH22021/8/15拉曼光谱图20

5、21/8/153060cm-1r-H)1600,1587cm-1c=c)苯环1000cm-1环呼吸787cm-1环变形1039,1022cm-1单取代拉曼光谱图2021/8/1516.3.3共振拉曼效应当激发光的频率接近或等于样品的电子吸收谱带的频率时，发生共振拉曼效应。当激发光的频率接近电子吸收谱带的频率时称为准共振拉曼效应。当激发光的频率等于电子吸收谱带的频率时称为严格的共振拉曼效应。2021/8/151.多谱线输出的激光器（或可调谐的激光器）2.样品的浓度必须很低避免产生热分解作

6、用，通常在10-8mol·L-1左右；共振拉曼散射的强度较普通拉曼谱带的强度增加104一106倍，需要的样品浓度很低，故在研究具有发色基团的样品和低浓度的生物样品有很大应用。测量共振拉曼效应时的注意点：2021/8/15内容选择结束16.1拉曼光谱产生的基本原理16.2拉曼光谱仪16.3拉曼光谱的应用第十七章2021/8/15