[精品]分析化学重点

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1、■氧化还原滴定法（RedoxTitration）是以氧化还原反应为基础的滴定方法，能够直接或间接地测定很多无机物和有机物。■实质：氧化剂与还原剂之间的电子转移。■特点：机理复杂，分步进行；反应速率较慢；经常伴随副反应。分类:高猛酸钾法、重铅酸钾法、碘量法、漠酸钾法、硫酸肺法和帆酸盐法能斯特方程式0Ox?Rcd=0Ox/Rcd+鸣4narmn/rcJ*aOx在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度均为lmol-L-1时的实际电极电位，称为条件电极电位条件电极电位的大小，反映了在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。规律氧化态生成沉淀（配位），电对的电极电位

2、降低；还原型生成沉淀（配位），电对的0f0♦当nl=n2=1时，lgK^60一02»0・35V0f0f当111=2,n2=l时，lgK'M9（P、—（p9A0・27V不仅要从平衡的观点考虑反应的可能性，还要从动力学的角度考虑反应的现实性自动催化反应：生成物本身起催化作用的反应.特点：慢〜快〜慢。由于一个氧化还原反应的发生而促进另一个氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用1）诱导反应与催化反应的共同点：均可加快反应速率。（2）诱导反应与催化反应的不同点：催化剂参加反应后，又变回原来的组成；诱导体参加反应后，变为其他物质。在滴定的任一时刻，体系瞬间达到平衡时，两电对的

3、电极电位值必然相等少9，0'0.0591对称点对（PSP=诃+嗨不对称饷=淖+空弐lg亘%=02+―^-临①+心c2COxlRed2Rc£化学计量点附近电位突跃的长短，仅取决于两电对的电子转移数与电极电位，与浓度无关。电极电位相差越大，突跃越长。当nl=n2时,SP位于滴定突跃的中点，滴定曲线在SP前后是对称的。当nlHn2时，FAISP将偏向n值较大电对的带一方，且nl和n2相差越大，计量点偏离中点越多。氧化还原指示剂是本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同的颜色，能因氧化还原作用而发生颜色变化指示剂选择指示剂的条件电位落在滴定突跃范围之

4、内、常见的氧化还原指示剂亚甲基蓝：无色〜蓝色，「=0.36V二苯胺磺酸钠：无色〜紫色，0，=（）・84V邻二氮菲一Fe（II）：红色〜浅蓝色，e，=1・（）6V■预处理：滴定前，使被测组分转变为一定价态的步骤，称为预氧化或预还原。■预处理对所用氧化剂或还原剂的要求：（1）反应速率快；（2）反应完全，必须将欲测组分定量地氧化或还原；Kmno4法注意事项■1、该法必须在强酸性或强碱性溶液中进行，在中性溶液中生成褐色MnO2,影响终点观测。■2、强酸应选用H2SO4,而不能选用HC1或HNO3。因为C「具有还原性，在强酸性溶液中与KMnO4作用，故不宜选用HC1；HN

5、O3本身具有氧化性，也不宜选用。二、方法特点1优点氧化能力强，可以测定许多无机物和有机物，本身呈深紫色，自身指示剂，应用广泛。2、缺点氧化能力强，可以和很多还原性物质发生作用，干扰比较严重。此外，试剂常含有少量杂质，标准溶液不够稳定。二、KMnCh标准溶液的标定■常用基准物质Na2C2O4>H2C2O4-2H2O>As2O3.纯Fe丝、FeSO4(NH4)2SO4-6H2O■2MnO4~+5C2O42+16H+—2Mn2++1()CO21+8H2O一、直接滴定法许多还原性物质，如Fe2+、C2O42・、H2O2等，均可用KMnO4标准溶液直接滴定。间接某些非氧化

6、还原性物质，如Ca2+、Th4+、稀土元素等，可以用间接滴定法进行滴定。返滴MnO2+C2Oj-+4H+tMn2++2CO2T+2H2O重辂酸钾法优点(1)易提纯，140〜250°C干燥，直接配制；(2)溶液相当稳定，浓度可长期保持不变；(3)室温下不与Cl・作用，可在HC1溶液中滴定Fe2+(4)干扰少。2、缺点：K262O7有毒，使用时注意废液的处理、铁的测定铁矿石中铁主要以Fe3O4、Fe2O3、FeCO3等存在。试样一般用热的浓HC1溶解，然后加SnC12作为预还原剂，将Fe(UI)还原为Fe(II),过量的SnC12用HgC12除去，溶液中析出Hg2C

7、I2白色丝状沉淀，然后在1〜2molL-lH2SO4-H3PO4混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至茄紫色即为终点。1)浓HC1,主要是为了生成FeC14・，加快溶解速度；(2)温热，FeC14-—FeC13+C1-,FeC14-易分解为FeC13,而FeC13易挥发。注意：SnC12若过量太多，会发生如下反应：SnC142-+Hg2C12—2HgI(黑)+SnC162-单质Hg的黑色影响终点观测，且Hg与K2Cr2O7作用消耗标准溶液，使结果偏高。除去过量SnC12SnC142-+2HgC12—Hg2C12J(白)+SnC162

8、・■迅速冷至室温，立即一