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1、14•下列化合物的构型式中那些是相同的？那些是对映体?那些是内消旋体？JOOH-HHOHE4-OHHOHCOOHCOOHH亠OHhcU-hHCU-HCOOHVIH-HOHCOOH-OH-H-OHCOOHvnCOOHHOHHOHOH-HCOOHvm答案：i与ii,hi与v,iv与vi,vn与v是相同的i与ii,vn与vni是内消旋,体,111与IV,v与VI为对映体.15.成氯醇（I）和它的对映体仮2丁烯生成（II）和它的对映体，试说明氯醇形成的立体化学过程.CH3C1J-HH——OHCH3CH3H——C1.H——OHCH3(n)答案：顺.2■丁烯与氯水反应生成氯醇
2、（I）和它的对映体，说明该反应是按反式进行加成的，反应通过一个环状氯名翁离子使C・C单键的自由旋转受到阻碍，从而使OH■只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时，由于OH■进攻C2,C3的机会均等，因此得到⑴和它的对映体.+HOC1CH3对映体反式・2■丁烯与氯水反应生成氯醇(II)和对映体，说明反应也是按反式加成进行的•反应时也是通过三元环氯今翁离子，但形成的却是两个不同的环状氯名翁离子(A)秋B),同时,0H■从A的反面进攻环上的两个C均得(II)，而从(E)的反血进攻环上的两个C均得II的对映体III，反应的立体化学过程如下：同一化合物同一化合物16.用KM
3、nO4与顺2丁烯反应，得到一个熔点为32°C的邻二醇，而与反・2■丁烯反应得到的为19°C的邻二醇。CH3CH=CHCH3+k伽O4+H2OHJCH3『H[HCH3OHOH两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19°C的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值和同，方向相反的一对对映体。(1)试推测熔点为19°C的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。(2)用KMnO4疑基化的立体化学是怎样的？答案：(1)按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19°C的邻二醇是个外消旋体，熔点为32°C的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：CH3(2S,3R)CH.•CH3HO#H[
4、HJ^OHH-P-OH;H叶•Hch3:ch3(2R,3R)(2S,2S)(2)KMnO4轻基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：CCHC-43OHOHCHHH3CHHx为CH3+KMnO4叫H20ho-UhH十OH同理：KMnO4从反2丁烯醇另一面与其作用则得(B)。A与B互为对映体CH?hJ-ohHO-
5、-Hch3第七章芳桂1.写出单环芳坯的伪为昇构体的构造式并命名之答案：解:异丙苯邻甲基乙基苯间甲基乙基苯正丙苯对甲基乙基苯连三甲苯或2,3■三甲苯偏三甲苯或2,4■三甲苯对三甲苯或1,3,5■■三甲苯1.写出下列化合物的构造式。(1)
6、3,5■二澳2硝基甲苯((3)2■硝基对甲苯磺酸(4(5)反二苯基乙烯(7)3■苯基戊烷2)2,6-二硝基・3-甲氧基甲苯)三苯甲烷(6)环己基苯(8)间混苯乙烯(9)对澳苯胺(10)氨基苯甲酸(11)8—氯一奈甲酸(12)(E)—1—苯基一2—丁烯答案:⑹(4](7)CH3-CH2-CI-f-CHf^H3l(8)COOHI（io）kJ—NH2（氨基位置不确定）
7、ClCOOH(11)3、写出下列化合物的结构式。(1)2-nitrobenzoieacid(3)o-dibromobenzene(5)3,5・dinitrophenol((7)2-methy1-3-phe
8、ny1-1-butanol(9)benzylbromide)p-bromotoluene)m-dinitrobenzene6)3-chloro-1-ethoxybenzen(8)p-chlorobenzenesulfonicacid(11)o-xylene(12)tert-butylbenzene(13)p-cresol(14)3-phenylcyclohexanol(15)2-phenyl-2-butene(16)naphthalene答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)4.在下列各
9、组结构中应使用"龙能理営或“<们止确地联系起来，为什么？HH+⑶（CH3）2C：=：oCJH与CH3-CCH?CHCOOC2H5(4)CH3COCH2COOC2H5与CH3_T答案:解:同⑴I两组结构都为烯丙型C+共振杂化体OH[3)(CH3)2C=O"CH—C=CH2两者为酮式与烯醇式互变异构衡体I[4)CH3COCH2COOC2H5CH3-C=CHCOOC2H5同(3)15.写出下列反应物的构造式.(1)COOH△KMN04[蓉液CgHw答案:解:kmmu沼液c9H12T-*c6h5coohCOOHCgHgCgH12(I)或(3)6、完成下列反应。+C1CH
10、CH(CH
