【精品】分析实验上

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1、实验一连续变化分光光度法测定配合物组成及其稳定常数一、实验目的1.掌握连续变化分光光度法测定配合物组成及其稳定常数的基木原理及实验方法。2.熟悉一般分光光度计的使用。二、实验原理连续变化法是测定配合物组成及其稳定常数最常川的方法之一。即在金属离子和配合剂的摩尔数之和保持稳定，而连续改变它们之间的相对比率，根据所得的吸光度和这种相对比率关系曲线的极值确定配合物组成，并计算稳定常数。对反应M+nRMRn,稳定常数为：K二W即W][町当C沁Cr=C（）（常数）时，金属离子及配合剂的摩尔分数分别为:/m=cm+cr而它们的和等于1,极值时配合剂和金属离子摩尔分数的比值，即为配合物的配位数（如图l)of

2、yf摩尔分数fR图1连续变化法示意图如果偽=作，即为1：1型配合物；办=0.66,=即牛成MR?配合物。从图1看出，在实验测得故大吸光度A处，配合剂与金属离子的浓度比与配合物质中的配合比完全相同，此时，配合物有一定程度的离解，配合剂与金属离子在溶液中均不过量，延长线交点的吸光度Ao为配合物完全不离解时应具有的吸光度，因此A可用以度量配合物实际浓度；而A（）可作为配合物完全不离解时浓度的度量，即：故配合物的解离度为:n二Gw心-[M/?」二&）—AGw?”&由于[MR„]=（1—0）CMK,[M]=0CMK,[R]=/?/?CMRno故配合物的稳定常数为：—A；；Asc/仏-A厂采用连续变化分光

3、光度法测定配合物组成及其稳定常数，虽然比鮫简单，但一般只能得到近似的结果。三、仪器与试剂1.仪器：WFJ7200型可见分光光度计；1cm比色川L；5（）mL容量瓶12个；10mL吸量管2支。2.试剂:l.OOxlO^molL1铁标准溶液；l.OOxlO'3molL'1邻二氮菲标准溶液；10%盐酸羟胺水溶液；醋酸-酷酸钱pH=4缓冲液。四、实验步骤取12个50mL容量瓶，分别加入1.00xl0"3mol-L_,^标准溶液0、1.0、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0>9.0、10.0mL,再依次加入10%盐酸坯胺2mL,再加入pH=4缓冲液5mL,再加入1.00x10

4、5molL'1邻二氮菲标准溶液10.0、9.0、8.0、7.5、7.0、6.0、5.0、4.0、3.0、2.0、1.0、0mL,最后用水稀释至刻度摇匀，在510nm处用1cm比色1111测试每个溶液的吸光度。五、数据处理1.以.斤或％作横坐标，吸光度作纵坐标作图，求出配合物的组成。2.求出铁-邻二氮菲配合物的稳定常数。六、思考题1.为什么在溶液中要加入盐酸轻胺？用什么作参比溶液？2.连续变化法测定配合物的稳定常数的适川范围是什么？实验二一、实验目的1.通过实验加深对配位体场电子跃迁作川机制的理解。2.掌握用解联立方程法同时测定混合物纽•成的原理及实验方法。3.进一步熟悉分光光度计的使川。二、实

5、验原理过渡金属离子与配位体（出0也是其中一种）所形成的配合物，具有两种类型的吸收光谱。一种是电荷转移所引起，另一种是过渡金属离子所具有的d电子在受配位体的影响阳发牛变化了的d轨道上跃迁所致(见图2)。前者所需能量较大，常发牛在紫外区；后者所需能量鮫小，常发牛在对见光区。过渡金属水合离子所呈现的某种特征颜色，一般都是由配位体场d电子跃迁所致。图2配位场对d轨道能量的影响配位体场吸收带的久max决定于配位体场分裂能(血)的人小。吸收带的入叫与分裂能之间的关系满足式(2-1),即：AE=hv=he/k,nax(2-1)对于儿何构型相同的儿种配位体配合物，过渡金属离子所呈现的颜色与其d电子壳层中d电子

6、的总数有密切的关系,Cr3+和Co2+分别为出和f的过渡金属离子,其M(H2O)6n+型水合离子分别为紫色和桃红色，其吸收谱带部分重克。欲以分光光度法测定Cr3+ljCo2+混合液，可采用解联立方程法，其方法原理如下：设一体系中含有两吸光组分A和B。若A和B的吸收光谱部分重亞，则可根据吸光度的加和性质,A图3相互重叠的A.B混合物的紫外吸收光谱则可山下列方程式求出A和B各组分的浓度：(2-2)=谡+碱=£a.ca+£cbA；"=A：+A：=+£昭式中,成、或、£；、分别代表组分A和B在药与入2处的摩尔吸光系数。根据光吸收定律式，在吸收池厚度为lcm的条件下，A；；之讥(2-3)配制一系列⑷组

7、分的标准溶液，在2厂处测量吸光度4；；,并以4；；相对于标准溶液的浓度J作标准工作曲线，其斜率即为厲组分在特定波长人处的摩尔吸光系数多:O本实验中A和B分别代表C产和Co2+o三、仪器与试剂1.仪器：WFJ7200型可见分光光度计；1cm比色皿；玻璃器皿一套。2.试剂：0.350molL'1Co(NO3)2溶液；0.100mol-L'1Cr(NO3)3溶液。四、实验步骤1.参照WFJ7200型可见