仪器分析笔记《原子吸收光谱法》

《仪器分析笔记《原子吸收光谱法》》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第四章原子吸收光谱法7777又称愿子吸收金卷尤度注4'i'i槻逑1、定义原子吸收分光光度法是基于从光源辐射出具冇待测元索特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原了所吸收，由辐射谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。2、特点/灵敏度高:在原子吸收实验条件下，处于基态的原子数口比激发态多得多，故灵敏度高。检出限可达lO^g/mL（某些元索可更高）Ng-电/几乎不受温度影响:由波兹曼分布公式灯知，激发态原子浓度与基态原子浓度的比N°g。N值二随7V而/。在原子吸收光谱法中，原子化器的温度一般低于3000°C

2、,此时儿乎所有元素的N。N丄口1%0也就是说，他随温度而强烈变化，而N。却式中保持不变，其浓度儿乎完全等于原子的N。总浓度o;较高的精密度和准确度:因吸收线强度受原子化器温度的影响比发射线小。另试样处理简单。RSD1〜2%,相对误差0.1〜0.5%。/选择性高:谱线简单，因谱线重叠引起的光谱干扰较小，即抗干扰能力强。分析不同元索时，选用不同元素灯，提高分析的选择性/应用范围广:可测定70多种元素（各种样品中）。x缺点：难熔元素、非金屈元素测定困难，不能同时多元素分析。3、操作①将试液喷入成雾状，挥发成蒸汽；②用镁空心阴极

3、灯作光源，产生波长285.2nm特征谱线；③谱线通过镁蒸汽吋，部分光被蒸汽中基态镁原子吸收而减弱；④通过单色器和检测器测得镁特征谱线被减弱的程度，即可求得试样中镁的含量.4、原子吸收光谱分析过程＞确定待测元素。＞选择该元索相应锐线光源，发射出特征谱线。＞试样在原了化器中被蒸发、解离成气态基态原了。＞特征谱线穿过气态基态原子，被吸收而减弱，经色散系统和检测系统后，测定吸光度。＞根据吸光度与浓度间线性关系，定量分析。5、与发射光谱异同点①原子吸收光谱分析利用的是原子的吸收现象，发射光谱分析则基于原子的发射现象；②原了的吸收线

4、比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的概率就小得多；③原子吸收法的选择性、灵敏度和准确性都好。.*^»«*•»«^»•»«^»•»«»•»«•^*»^»»4B-^»；§4.2原子吸收分光光度法的基本原理4.2〕「原孑亦辐射能的破H攵垃程二龔振殘写吸皈线原子吸收光谱分析是通过测定基态原子对各元素共振线上般为主共振线）的吸收来进行定量分析的方法。M*►BMv(sJH)■JX于Jttt1、共枕线与吸收线a—♦I'第Tft»u±M4brM・(M)bJKTMQ、共振发射线：电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光，它再跃

5、迁回基态时，则发射出同样频率的光（谱线），这种谱线称为共振发射线。b.共振吸收线：电了从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。C、共振线：共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。E对大多数元素来说，共振线也是元素最灵敏的谱线。4.2.2原子吸收光谱的轮廓1、谱线轮廓从能级跃迁的观点看，吸收线与发射线应是一条严格的几何线，但实际上有一定宽度的，其原因将在“谱线变宽”这个标题下讨论。预朗值实际情况发射线以Kv-v作图，得原子吸收线轮廓。吸收钱轮廓和半宽度表征吸收线轮廓中心波长:z（nm）；半宽度：AvOo（峰）的

6、参数:屮心频率Vo（峰值频率）；最大吸收系数对应的频率或波K。；中心频率（峰值频率）:曲线峰顶所对应的频率％,其数值决定丁•原了跃迁能级间的能量弟,峰值吸收（中心吸收）:峰顶所对应的吸收值;中心吸收系数:峰顶所对应的吸收系数K。；谱线的半宽度:丄峰高处的频率范围Av0O通常以特征地表示谱线的宽度。2△2与谱线口然宽度△/、多普勒变宽3d、洛仑兹变宽A叫及共振变宽的关系:2、谱线变宽（1）谱线的自然宽度自然宽度（无外界影响时），谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度。激发态原子的平均寿命越长，宽度越小。以波长表示自然宽度△

7、匕V：A2式屮——一激发态原子的平均寿命。（2）多普勒变宽Air多普勒变宽的起因是原子在空间作无规则的热运动，故又称热变宽。当火焰中基态原了向光源方向运动时，［tlTDoppler效应而使光源辐射的波长增大，基态原子将吸收较长的波长；反Z亦然。因此，原子的无规则运动就使该吸收谱线变宽。当处于热力学平衡时，Doppler变宽可用下式表示：^^=7.162x10-7.式中以频率表示的多普勒变宽；谱线的中心频率；R：气体常数；T:绝对温度；c:光速；A：被测元素的相对原子质量。由上式可知，是决定谱线变宽程度的主要因素之一。在2

8、000〜3000K范围内，其值一般在0.001〜0.005nmZ间。E吸收线的热变宽对原子吸收分光光度法是有利的，这是因为原子吸收分光光度法定量分析的依据是Lambert-Beer定律，而此定律要求入射光为单色光，即要求吸收线半宽度△&加大于发射线半宽度至少在5倍以上。在原子化器内温度高，约3000°C左右，吸收线的