催化选择性氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究

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1、2003年1月工业催化Jan.2003第11卷第1期INDUSTRIALCATALYSISVol.11No.1有机化工与催化催化选择性氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究王海英,王晓丹,张世刚,姜恒,苏婷婷,宫红(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺113001)摘要:提出了清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的新途径。反应采用30%双氧水为氧化剂,在温和的酸性条件下进行,无任何有机溶剂,无相转移剂,无卤素存在。当以钨酸钠和酸性配体为催化剂时,在大多数情况下,配体的酸性越强,反应物的转化率和目标产物的选择性越高。对于一些酚类配体、L(+)抗坏血酸等来说,虽然酸性较弱,但反应的转化率和选

2、择性却很高,这说明除了配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应。杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸),反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。在相同的条件下,磷钨酸的效果最佳。关键词:钨酸钠;杂多酸;酸性配体;清洁催化氧化中图分类号:TQ426.94;TQ244.1文献标识码:A文章编号:1008-1143(2003)01-0021-04StudyoncatalyticselectiveoxidationofbenzoicalcoholforsynthesisofbenzaldehydeWANGHai-yi

3、ng,WANGXiao-dan,ZHANGShi-gang,JIANGHeng,SUTing-ting,GONGHong(LiaoningUniversityofPetroleumandChemicalTechnology,LiaoningFushun113001,China)Abstract:Anewcleanrouteforsynthesisofbenzaldehydebycatalyticoxidationofbenzoicalcoholun-dermildacidicconditionwasdeveloped,with30%aqueoushydrogenperox

4、ideasoxygendonor,withnoincorporationofsolvent,phase-transfercatalystandhalide.ThereactionproceededsmoothlyoverNa2WO4(2H2Ocatalystinthepresenceofacidicligands.Inmostcases,higheryieldoftargetproductwasobtainedwhenacidityoftheligandisstrong.However,highconversionandselectivitytoben-zaldehyde

5、wereobtainedevenwithsomephenolicligandsandL(+)ascorbicacidswithweakacidity,whichmeanstheeffectofacidityandcoordinationeffectofligandsplaythesameimportantroleinNa2WO4(2H2O-catalyzedoxidationofbenzylalcoholtobenzaldehyde.Heteropolyacidsalsoexhibitedhighcatalyticactivityintheabsenceofacidicl

6、igands.Benzoicalcoholconversionandselectivitytoben-zaldehydeincreasewithincreasingacidityofheteropolyacid.Phosphotungsticacidexhibitedthebestcatalyticbehaviorunderthesamereactioncondition.Keywords:phosphotungsticacid;heteropolyacids;acidicligands;catalyticoxidation;benzoicalcoholCLCnumber

7、:TQ426.94;TQ244.1Documentcode:AArticleID:1008-1143(2003)01-0021-04苯甲醛是制造染料用的中间体,也是制造医药品、香料、调味料和涂料等精细化工产品的重要原收稿日期:2002-04-11;修订日期:2002-05-09基金项目:辽宁省自然科学基金资助课题(9810301302)作者简介:王海英(1976—),女,硕士研究生,从事选择性催化氧化研究。22工业催化2003年第1期料。以往工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料,通检测器;外标法定量。过甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧

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