COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 30-01

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1、COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）2016.1.1COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）命题人：晋·Resazurin题号123456789总分满分8101410141481210100得分元素周期表第1题（8分）写出下列反应的化学方程式1-1令氧气小心地与钠的液氨溶液反应，得到极少量钠的某种不稳定氧化物。1-2正丁基锂与丙炔在正己烷溶剂中加热回流反应得到锂的某种碳化物。1-3碘硅烷（SiH3I）与苯基氯化镁发生取代反应。1-4高氯酰氟在液氨中发生溶剂解反

2、应，生成两种盐。第2题（10分）2-1将氯气通入强碱性的过氧化氢溶液，在暗处可以看到明显的红光。写出反应方程式，解释红光的产生。2-2硫氰酸汞的热分解实验被称为“法老之蛇”实验，曾经被用于烟花，但由于产物有毒而逐渐被淘汰。已知该分解反应产生四种产物，其中一种可以用于溶解白磷，另一种是空气的主要成分。（1）将分解后得到的固体残渣A溶于王水后过滤，稀释所得溶液并加入过量碱溶液得到橙黄色固体B。收集硫氰酸汞分解所得的气体混合物，冷凝后将剩余气体通入过量氢氧化钾溶液，生成剧毒的盐C和毒性较小的盐D。向C的溶液中

3、加入硫代硫酸钾后得到盐E。用浓硝酸溶解固体B并结晶得到盐F，F加入E的溶液可以重新得回硫氰酸汞。写出A~F各化合物的化学式。（2）写出硫氰酸汞热分解的化学方程式。-1-COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）2016.1.1第3题（14分）锂和钠可以形成一系列通式为LixNa6-xN2（x=1~5）的混合氮化物。随着x数值不同，晶体的结构也各不相同。3-1混合氮化物Li2NaN的结构可以看作是六方晶系的α-Li3N（右上图）中的一个锂原子被钠原子取代得到。已知该晶体中锂的配位数为3。

4、（图中大球代表N,小球代表Li）（1）画出Li2NaN的一个晶胞，指出钠的配位数。（2）α-Li3N可以导电。假设将离子看作硬球，且在Li3N中Li离子3-恰好能通过N之间的缝隙，试通过计算说明Li2NaN能否导电。已++知Li3N晶胞参数：a=364.8pm,c=387.5pm,r(Li)=76pm，r(Na)=102pm，Li2NaN晶胞参数：a=365pm,c=460pm。3-2一种混合氮化物的晶胞如右下图所示。（图中大球代表N，小球代表Li，中等球代表Na）（1）给出该氮化物的化学式。（2）给出

5、晶体中各离子的分数坐标。（3）试给出晶体沿晶胞对角面方向的原子排列。（4）已知该化合物为四方晶系，晶胞参数a=396.5pm,c=550.4pm。试计算该晶体的密度。第4题（10分）硼砂（Na2B4O5(OH)4·8H2O）是最重要的硼来源之一。现有混有硼砂与硼酸以及其他可溶性杂质（视作不干扰分析）的固体样品一份，欲分析其中的各种含硼物种的含量，分析过程如下：称取0.7863g样品固体，配成250mL溶液。准确移取25.00mL溶液于锥形瓶中，加入2~3滴甲基橙溶液，用0.01066mol/LHCl标准

6、溶液滴定至橙色，耗去28.22mL。再向瓶中加入足量丙三醇（已调至对酚酞显中性），加入8滴酚酞指示剂，用0.04042mol/LNaOH溶液滴定至显粉红色，耗去20.60mL。4-1解释为何第二步滴定时要加入丙三醇，写出反应方程式。4-2计算样品中硼砂与硼酸的质量分数。第5题（14分）格氏试剂（Grignard’sreagent）是一种重要的有机试剂，被广泛应用于烷基化、偶联反应和亲核加成等反应中。研究表明格氏试剂-溶剂中存在多个物种之间的平衡。以四氢呋喃（thf）为溶剂,研究下列问题：5-1在四氢呋喃

7、溶液中，烷基氯化镁类格氏试剂RMgCl中Mg的配位数一般为4。据此给出下列物质A、B、C、D、E的结构。（1）格氏试剂在溶液中二聚生成二聚体A，产物含有μ2-Cl。（2）二聚的格氏试剂发生异裂，生成含Mg的阴离子B和阳离子C。（3）B和C经由中间体D生成MgCl2和E。5-2乙基氯化镁CH3CH2MgCl与氯化镁、四氢呋喃作用，得到一种可结晶的加合物（CH3CH2）2Mg4Cl6(thf)6。若把烷基和溶剂分子看作球体，则该加合物是中心对称的，其结构中含有两种配位数的Cl和Mg，可被形容为两个共用一个面

8、的“缺一个顶点的立方体”，每个Mg原子在立方体骨架之外还与两个原子相连，乙基只与配位数较少的Mg原子相连。画出该加合物的结构。5-3苯基格氏试剂与氯化亚铬（CrCl2）反应生成铬和联苯。研究这个反应，发现该反应存在多个中间体。-2-COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）2016.1.1（1）第一步反应为氧化还原反应，产生一个中性双自由基中间体I，其中铬的配位数为6（以一对电子的配位数为1计算）。给出该中间体的结构。（2