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1、COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）答案2016.1.1COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）答案命题人：晋·Resazurin题号123456789总分满分8101410141481210100得分元素周期表第1题（8分）写出下列反应的化学方程式每个2分1-1令氧气小心地与钠的液氨溶液反应，得到极少量钠的某种不稳定氧化物。Na·xNH3+O2=NaO2+xNH3-·-e(NH3)x+O2=O2+xNH3两种答案均可1-2正丁基锂与丙炔在正己烷溶剂中加热回流反应得到锂的某种碳化物。4Li(n-C4H9)+C3H4=4C4H10+Li
2、4C3正丁基可以写作n-Bu或其结构式1-3碘硅烷（SiH3I）与苯基氯化镁发生取代反应。SiH3I+C6H5MgCl=C6H5SiH3+MgClI2SiH3I+2C6H5MgCl=2C6H5SiH3+MgCl2+MgI2两种答案均可1-4高氯酰氟在液氨中发生溶剂解反应，生成两种盐。+-ClO3F+3NH3（l）=NH4[HNClO3]+NH4F第2题（10分）2-1将氯气通入强碱性的过氧化氢溶液，在暗处可以看到明显的红光。写出反应方程式，解释红光的产生。--Cl2+H2O2+2OH=2Cl+2H2O+O21分反应产生的氧是单线态氧，电子由单线态变为三线态的过程中释放出光子，光
3、的波长对应红色光区。2分-1-COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）答案2016.1.12-2硫氰酸汞的热分解实验被称为“法老之蛇”实验，曾经被用于烟花，但由于产物有毒而逐渐被淘汰。已知该分解反应产生四种产物，其中一种可以用于溶解白磷，另一种是空气的主要成分。（1）将分解后得到的固体残渣A溶于王水后过滤，稀释所得溶液并加入过量碱溶液得到橙黄色固体B。收集硫氰酸汞分解所得的气体混合物，冷凝后将剩余气体通入过量氢氧化钾溶液，生成剧毒的盐C和毒性较小的盐D。向C的溶液中加入硫代硫酸钾后得到盐E。用浓硝酸溶解固体B并结晶得到盐F，F加入E的溶液可以重新得回硫氰酸汞
4、。写出A~F各化合物的化学式。AHgSBHgOCKCNDKOCNEKSCNFHg(NO3)2每个1分（2）写出硫氰酸汞热分解的化学方程式。4Hg(SCN)2→4HgS+2CS2+3(CN)2+N21分第3题（14分）锂和钠可以形成一系列通式为LixNa6-xN2（x=1~5）的混合氮化物。随着x数值不同，晶体的结构也各不相同。3-1混合氮化物Li2NaN的结构可以看作是六方晶系的α-Li3N（右上图）中的一个锂原子被钠原子取代得到。已知该晶体中锂的配位数为3。（图中大球代表N,小球代表Li）（1）画出Li2NaN的一个晶胞，指出钠的配位数。蓝色：N紫色小球：Li大球：NaNa的
5、配位数：2晶胞2分，配位数1分3-（2）α-Li3N可以导电。假设将离子看作硬球，且在Li3N中Li离子恰好能通过N之间的缝+隙，试通过计算说明Li2NaN能否导电。已知Li3N晶胞参数：a=364.8pm,c=387.5pm,r(Li)=76pm，+r(Na)=102pm，Li2NaN晶胞参数：a=365pm,c=460pm。3-r(N)=(0.5×387.5-76)pm=117.75pm……0.5分d(N-Na)=(0.5×460)pm=230pm……0.5分+3-r(Na)+r(N)=117.75+102=219.75pm＜230pm……1分可以导电……1分3-2一种混合
6、氮化物的晶胞如右下图所示。（图中大球代表N，小球代表Li，中等球代表Na）（1）给出该氮化物的化学式。Li5NaN21分（2）给出晶体中各离子的分数坐标。每个坐标0.5分+Li：（0,0,0）(1/2,0,1/2-x)(1/2,0,1/2+x)(0,1/2,1/2-x)(0,1/2,1/2+x)注：x≈0.25+Na：（1/2,1/2,1/2）-2-COBP•中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）答案2016.1.13-N：（1/2,1/2,0）（0,0,1/2）Li的坐标写成1/4和3/4不得分。（3）试给出晶体沿晶胞对角面方向的原子排列。需包含该结构1分（4）已
7、知该化合物为四方晶系，晶胞参数a=396.5pm,c=550.4pm。试计算该晶体的密度。ρ=ZM/N0V23-102-103=[1×(6.941×5+14.01×2+22.99×1)]/[6.02×10×(396.5×10)×(550.4×10)]g/cm3=1.646g/cm2分第4题（10分）硼砂（Na2B4O5(OH)4·8H2O）是最重要的硼来源之一。现有混有硼砂与硼酸以及其他可溶性杂质（视作不干扰分析）的固体样品一份，欲分析其中的各种含硼物种的含量，分析过程如下：称取0.7863
