AES中的二恶烷的生成和控制

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1、生产技术SCIENCE&TECHNOIOGY化IN工科CH技E，M20IC11A，I19I(N5D)U：4S2T~R4Y4AES中的二嗯烷的生成和控制张杰，乔玉珠，孙瑞瑞，李晓光。，李继文，李岩。，孙逊，杨艳辉，董玉纯(1．中国石油吉林石化公司生产运行处，吉林吉林132022；2．中国石油吉林石化公司电石厂，吉林吉林132022；3．吉林医药学院，吉林吉林132021；4．中国石油吉林石化公司有机合成厂，吉林吉林132021；5．中国石油吉林石化公司化肥厂，吉林吉林132022)摘要：二嗯烷被国际癌症研究机构(IARC)定为2B类致癌物质，即对

2、人类的潜在致癌性较小。二嗯烷是生产AES的副产物，可以通过加强原料含水控制、调整气体浓度、调整反应物质的量比、控制反应温度和时间以及精密工艺控制等手段来降低其在AES产品中的含量。关键词：二嗯烷；致癌物；副产物；控制中图分类号：TQ423．11文献标识码：B文章编号：1008—0511(2011)05—0042—031，4一二嗯烷含量的控制水平，通常被视为生产脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)总体操作水平的度量，使得AES中的二嗯烷含量从痕量变化至数百，甚至数千10_。～10。中国石油吉林石化RO公司电石厂AES车间设计生产能力为一套4万二嗯烷是

3、无色无味液体，带有醚味；与水和多t／a的AES磺化生产装置，采用磺化法制备人二二>数有机溶剂相容；工业上用作溶剂、乳化剂、去垢AES。2006年开始根据公司生产优化安排，目前R。剂。属微毒类。其急性毒性：LDs。5170mg／kg生产能力约2万t／a。(大鼠经口)；LD5。7600mg／kg(兔经皮)；IC5oO1AES产品中二嗯的产生46000mg／m。，20h(大鼠吸入)；人吸入5500×H10一rag／rain，最小中毒浓度；人经口500×101．1二嗯烷产生机理及理化特性kg／kg，致死。被国际癌症研究机构(IARC)列为二嗯烷产生机理

4、见式(1)、(2)。对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg／kg(60周，间歇)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416mg／kg(50周)sO3H(1)+R。致肿瘤阳性。＼口／／R1．2国际各国对二嗯烷含量要求标准国际各国地对二嗯烷要求标准见表1。表1二嗯烷要求标准收稿日期：201106—20作者简介：张杰(1973一)，男，吉林市人，中国石油吉林石化公司生产运行处工程师，主要从事生产运行管理工作。第5期张杰，等．AES中的二嗯烷的生成和控制·43·98以上，二嗯烷含量升高；2控制AES产品中二嗯烷措施(5)控制回流

5、阀门开度不小于25，气相通2．1原料中影,~1-嗯烷的因素过反应器的停留时间≤O．2s，保证反应停留时间(1)脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)中的聚乙二醇降低二嗯烷含量；含量越高，二嗯烷越高。(6)中和系统pH控制的操作也十分重要，(2)AEo的聚合度：聚合度越高产生量越它直接影响到中和产品的质量。由于pH的特性高。脂肪醇在硫酸化以后不产生二嘌烷；EO数曲线，pH接近中性时问量变化会促使pH大幅度大于等于4的醇醚在生产AES的过程中二嗯烷上下摆动，因此要保证pH值稳定，中和物料混合的含量急剧升高。必须均匀，防止局部偏酸，中和温度不宜过高或过(3)环氧

6、乙烷(EO)分布窄的优于分布宽的。低。中和产品要加入缓冲剂，避免AES产品储存(4)AEO的水分越高二嗯烷的含量越高。期间出现返酸现象。控制中和反应温度为50～表2脂肪醇聚氧乙烯醚(Ago2．W124n)质量指标65℃，温度升高二嗯烷含量升高；指标名称AE()2一w一124n(7)真空中和及后脱除，控制二次脱气器真优一级合格空度不小于一0．076MPa，可以完全脱除由于中羟值／mgK()H·g一200．0~4200．014200．O±4和温度升高游离出的乙二醇生成的二嗯烷；"(水)／≤O．10≤0．15≤0．20(聚乙二醇)／1．01．01．0

7、(8)自动化程度及精度，采用美国凯美森技术，PIC控制系统，中和单元磺酸、液碱、脱盐水流2．2工艺中影响二嗯烷的因素量施行串级控制系统，有效保证中和反应完全进(1)(SO。)：气浓过高，易使磺化器结焦，使行，避免由于局部反应不完全导致超温而生成游AES色泽加深，影响磺化器使用寿命；过低，磺化离二嗯烷。不完全，游离油偏高，(SOs)控制为2．5～2．3AlES产品中W(二嗯烷)监测3．5，(sO3)升高二嗯烷含量升高；经检测发现，AES中叫(二二嗯烷)一(60～(2)反应物的物质的量比过高，易使磺酸中150)×10—和值提高，影响下游客户使用。过

8、低，磺化不完全，游离油偏高，因此物质的量比一般控制在3结论0．995～1．015，随物质的量比升高二嗯烷含量升高；(1)在考虑产品中二嗯烷含量的同时，