级_chapter电离平衡及沉淀--溶解平衡

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1、Review:引入标准平衡常数的原因:1.判断化学反应进行的程度;2.预测反应的方向;3.1四大平衡弱电解质电离平衡沉淀——溶解平衡氧化还原平衡配位平衡2Chapter4电离平衡及沉淀—溶解平衡(TheIonizationEquilibria&TheEquilibriumofPrecipitationandDissolution)§4-1酸碱理论概论(GeneralityofTheoriesofAcidsandBases)TheoriesofAcidsandBases:1.1884年,瑞典化学家Arrhenius离子理论;IonicTheory;32.1923年,丹麦化学家B

2、ronsted英国化学家Lowry酸碱质子理论;ProtonTheory3.1923年,美国化学家Lewis酸碱电子对理论;ElectronPairTheory4.1963年,美国化学家Pearson软硬酸碱理论.TheoryofHardandSoftAcidsandBases(HSABT)41-1IonicTheoryFaults:1.仅局限水溶液,非水溶液如NH3,C2H5OH,CCl4,C6H6,CH3COCH3etc进行的反应,无法说明其酸碱性.2.对于NH3·H2O这一公认一元弱碱,难以给出合理的解释.若认为NH3·H2O可写作NH4OH,但NH4+与K+,Rb+性

3、质相似,在溶液中完全电离,事实上5纯H2SO4CH3COOH其导电能力明显增强,Why?NH3·H2O仅部分电离;能使K+产生沉淀的物质同样会使NH4+产生沉淀,如KClO4,NH4ClO4,KBPh4,NH4BPh4均微溶于水.3.及纯几乎不导电,二者混合61-2BronstedandLowrey’sTheoryProtonofAcidandBase一、MeaningAcid:反应过程中,能释放出质子(proton,H+)的任何含H原子的分子或离子凡是的物种BronstedProtonAcidAnacidisasubstance(moleculeorion)thatcant

4、ransferaprotontoanothersubstance.Likewiseabaseisasubstancethatcanacceptaproton.MolecularAcids:HCl,H2SO4,CH3COOH,H3PO4etc7AnionAcids:HCO3-,H2PO4-,HPO42-etcCationAcids:NH4+,H3O+,C6H5NH3+etcBase:反应过程中,能结合质子(proton,H+)的分子或离子凡是的物种BronstedProtonBaseMolecularBases:NH3,N2H4,C6H5NH2etcAnionBases:CO3

5、2-,PO43-,HPO42-HCO3-即酸是质子的给予体,碱是质子的接受体,显然酸碱不限于分子,还可以是离子,酸碱理论无盐的概念.这样大大扩大了酸碱的范围,应用很广.8两性物质:AmphiproticSubstancesHPO42-HCO3-H2PO4-,HS-水是典型的两性物质，可传递和接受质子，因此水可以把物质分成酸性碱性两类.acidH++baseH2PO4-H++HPO42-CH3NH3+H++CH3NH2Fe(H2O)63+H++Fe(OH)(H2O)52+按照Bronsted酸碱质子理论，酸和碱不是彼此孤立的，而是统一在对H+的关系上.9because二、共轭酸

6、碱对ConjugateacidbasepairsH2PO4-conjugateacid:H3PO4conjugatebase:HPO42-H2PO4-H3PO4H2PO4-HPO42-conjugateacidbasepairsbutHPO42-H3PO4notconjugateacidbasepairs10NH3NH4+NH2-H2OH3O+OH-O2-HNO3H2NO3+NO3-H2H-Fe(H2O)5(OH)2+Fe(H2O)63+Fe(H2O)4(OH)2+conjugateacidbasepairs之间仅差一个质子.11三、酸碱的强度RelativeStre

7、ngthofAcidsandBasesHClO4,H2SO4,HI,HCl,HNO3strongacid>HIO3>H2SO3>HSO4->H3PO4mediatestrongacid>HF>CH3COOH>H2CO3>H2Sweakacid>12NH4+>HCN>H2Overyweakacid1.拉平效应及拉平溶剂LevelingEffectandLevelingSolvent将酸或碱的强度拉平的作用LevelingEffect具有拉平效应的溶剂LevelingSolvent13假若把这些强酸溶解入比