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《高教第六版分析化学课后习题及思考题答案第7章》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在垂量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，山于在烘十或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也町以不相同。例如：BaSO：,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg"时，沉淀形式是MgNII.PO,-6IL0,灼烧后所得的称量形式却是Mgjg。2.为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？答:在重量分析法屮，为使沉淀完全,常加入过最的沉淀剂，这样
2、可以利用共同离子效应來降低沉淀的溶解度。沉淀剂过最的程度，应根据沉淀剂的性质來确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过最多些，甚至过Ml00%.但沉淀剂不能过就太多,否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。3.影响沉淀溶解度的因索有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作屮，对于复杂的情况,应如何考虑主要影响因素？答：彩响沉淀溶解度的因索有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是山于溶液中I「浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离
3、解平衡的彩响來影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，illBaSO.,AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐［如CaCQ、Ca.(P0.)2］或难溶酸(如硅酸、钙酸)以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显苦。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随若溶液酸度的增加而增加；配位效应是呪位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐
4、或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在冇配位反应,尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。4.共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对匝量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？答：当一种难溶物质从溶液屮沉淀析出时，溶液屮的某些可溶性杂质会被沉淀带下來而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是山于沉淀速度的差异，而在己形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀屮引入杂质，对垂量分析产生误差。但有时候利用共
5、沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。5.在测定时,如果BaSOj中有少量BaCk共沉淀,测定结果将偏高还是偏低?如有Na2S04>Fe/SO,、BaCrO,共沉淀,它们对测定结果有何影响?如果测定SO/一时,BaSO冲带有少量BaCL.Na2S04、BaCrOd.Fe2(S04)3,对测定结果又分别有何影响?答：如果BaSO』中有少量BaCb共沉淀,测定结果将偏低,因为M間V血如如有应0八Ee2(S0.):),BaCrO,共沉淀,测定结果偏高。如果测定S0/时,BaSO冲带有少量BaCb、Na.S0„BaCrO»Ee2(S0.)3,对测定结果的影响是BaCb偏高、NazSOd偏低、BaCr
6、O,偏高、l'e2(SO.)低。6.沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因索有关？其屮哪些因索主要山沉淀木质决定？哪些因素与沉淀条件有关？答：沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。将沉淀剂加入试液屮，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。在聚集的同时,构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却來不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。反之，如果
7、定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。其中定向速率主要山沉淀物质木性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。1.要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措丿施？为什么？答：欲得到晶形沉淀应采取以下措施：(1)在适当桶的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。(2)在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。(3)在热溶液中进行沉淀，使溶
