遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征_省略_基乙烯基四氢呋喃_环氧丙烷液体

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1、卷第第期应用化学。年月五遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征‘一端梭基乙烯基四氢峡喃环氧丙烷液体共聚醚的合成陈钟笑魏学荣张天坤料张庆余中国科学院长春应用化学研究所摘要,,本四氢峡喃一与顺丁烯二酸醉的醋化反文探索了端经基液体聚合物环氧丙烷共聚醚,。应得到了端狡基乙烯基液体聚合物,,。通过控制反应温度配料比以及选择适宜的催化剂使端基转化率达到了用化学分析、核磁共振以及红外光谱分别对端基转化程度和聚合物结构进行了测定。引言,末端乙烯基液

2、体聚合物可以通过端乙烯基与其它烯类单体共聚制备各种多嵌段的,。多相共聚物近年来得到了人们的重视许多学者都在探索末端乙烯基聚合物的合成路。。线等〔‘〕采用丙烯酞氯或甲基丙烯酞氯与端控基液体聚异丁烯反应金森克彦首,先将端经基液体聚醚或共聚醚与二异氰酸醋反应生成端异氰酸醋基液体聚合,一。“物然后再与丙烯酸或甲基丙烯酸的经基乙醋反应〔通过丙烯酸缩水。甘油醋一一一一一一与端轻基或端梭基液体聚合物反应箕【‘,浦有二等人则利用顺丁烯二酸醉以下简称顺醉与端经基液体聚丁二烯反应制,。

3、,备端坟墓乙烯基液体聚丁二烯但端基转化率以下简称只能达到显然端。基转化完全与否会对下一步的多嵌段共聚物的合成带来很大影响中。。国科学院科学基金资助课题帕大连工学院年毕业生仑应用化学卷,合本文通过顺醉与主链饱和的端经基液体共聚醚反应成了端竣基乙烯基四氢映喃一,,,,环氧丙烷液体共聚醚经化学分析核磁共振及红外光谱证明端基转化率达。并确认了聚合物的结构实验部分一原料,纯度,。一顺醉熔点℃北京化工制药厂端经基四氢映喃环氧丙烷无规,。,。,共聚醚

4、其结构为。一一,,一一一今杨州化工厂为经基含量‘,。“为按轻基官能度所计算的数均分子量,,,催化剂四乙基氯化按化学纯四乙基澳化按纯度四丁基碘化按纯,,一,度”澳代十六烷基三甲胺分析纯对甲苯磺酸分析纯二甲基节胺分。析纯二醋化反应一,,准确称量一端经基四氢峡喃环氧丙烷共聚醚所需量的顺醉和催化剂装入,。玻璃管中立即封口于恒温油浴中转动三端基转化率。用测定反应体系中竣基含量的变化来计算其方法为准确

5、称量约酉旨化后的,,,一混合物溶于丙酮中以酚酞为指示剂用氢氧化钠的四氢吠喃水体积,。比标准碱液滴定按下式计算端基转化率一二一二石一一一一一一一其,中为顺醉的摩尔数为醋化前总的狡基当量数为滴定所得的醋化后总的狡基,。。当量数为醋化前总的经基当量数结果与讨论一,其反应式为顺醉与端经基四氢吠喃环氧丙烷无规共聚物进行端基转化时一。一分一于一一瓜工期遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征一。二

6、一一一一令于于一一一一一反应温度及顺醉用及对的影响,,。由图可知随着反应温度的升高端基转化率有较大幅度的增加在助℃下反应,,,。小时的端基转化率只有而℃则上升为当温度继续上升到,。,℃基本上不再增加值得指出的是反应体系并没有因为温度的升高而产生凝,。胶这可能是由于主链的饱和性所致,,由图可以看到顺醉与经基当量比为时端基转化率虽可达较高水,。,,平但仍不能完全转化表明在无催化剂存在的情况下仅仅通过提高反应温度延长

7、,。反应时间甚至加大顺醉用量都不能得到理想的端基转化率℃丫臼欲声次书了宁了匕,巴,二夕卫〕气日,汉胜八二图反应温度对的影响图顺醉用量对的影响、℃二催化剂的选择‘报导了季胺盐可以作为端经基液体聚合物与丁二酸醉进行醋化反应的催。化剂我们的实验结果表明表季胺盐对与顺醉的醋化反应亦有较好的催化,。,一效果但不十分理想在一系列的催化剂选择实验中观察到对甲苯磺酸和二甲。基节胺最为有效表催化荆对端基转化率的影响澳代十六烷

8、一二甲四澳乙化基铰四碘催化剂对甲苯磺酸化钱基三甲胺基节胺一奋瓜厂厂一石。,,,,

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