苯酚生产中氧化尾气的处理技术

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第l2卷第6期中外能源2007年l2月SINO—GLOBALENERGY-87·..I环境保护与安全苯酚生产中氧化尾气的处理技术王延军,曹钢(中国石化北京燕山分公司化学品事业部,北京102500)摘要中国石化北京燕山分公司有两套采用异丙苯法生产工艺、总产能30x10'it/a的苯酚一丙酮装置。为解决其氧化塔塔顶的氧化尾气经过净化、回收后仍无法满足13益严格的排放标准的难题.先后应用了片状活性炭吸附技术、活性炭纤维吸附技术和催化氧化技术。介绍了3种处理技术的原理、工

2、艺流程和技术特点。通过对3种技术处理效果及投资和运行费用的比较,认为采用催化氧化技术比较理想。同时,对催化氧化技术的进一步研究提出了建议。关键词氧化尾气吸附催化氧化催化剂处理效果,1前言稳定.成本较高。燕山石化两套苯酚一丙酮装置在中国石化北京燕山分公司(以下简称燕山石化)2007年4月前均采用了活性炭吸附技术处理氧化目前有两套苯酚一丙酮装置,总生产能力30xllYt/a。尾气。吸附剂分别采用片状活性炭和活性炭纤维。生产工艺采用异丙苯法。异丙苯在空气氧化过程中2.2采用片状活性炭吸附剂的工艺排出尾气.两套装置合计

3、总量为3X10%/h(标准1。来自氧化塔顶的氧化尾气经过水冷、深冷和气此部分尾气经过水冷、深冷冷凝后,绝大部分有机液分离后,进入活性炭吸附工序,流程如图1所示。物被回收.但尾气中仍含有约lO00mg/m,的有机物,其中异丙苯含量约90%(质量分数),其余为少解析气排放量的苯、甲苯、乙苯和轻质烃等.因此还不能直接放空,需进一步处理。虽然国内各苯酚生产厂家也采取了多种措施进行处理.但效果并不十分理想。洗涤水排放随着人们环保意识的不断增强、环保法规的不处理后尾气断完善.特别是北京市在2007年新实施的地方标图1片状活

4、性炭吸附流程准《DB11/447—2007炼油与石油化学工业大气污如图1所示。吸附罐A/B中装填片状活性炭。染物排放标准》⋯(比国家标准还要严格)后,对苯深冷分离后的氧化尾气首先进入吸附罐A进行吸酚一丙酮装置氧化尾气的深度治理势在必行。附,经吸附后的气体直接排放大气。当A罐吸附饱目前有3类处理效果比较显著且已工业应用和后。切断A罐,切换B罐进行吸附。此时。A罐通的处理技术】:①活性炭吸附技术;②催化氧化技入蒸汽对活性炭进行加热脱附再生.一段时间后.术,或称为催化燃烧技术;③直接燃烧处理技术。再通入高纯工艺水对活

5、性炭进行洗涤降温。洗涤下2活性炭吸附技术来的“油水”进入装置进行分离、回收有机物。最后.2.1活性炭吸附技术原理通入由B罐吸附处理后的尾气对活性炭进行干燥。该技术原理是选择适宜的吸附剂f颗粒状或片干燥后,A罐备用,待B罐吸附饱和后切换。如此循状活性炭)吸附有机物.然后通过解吸、分离回收有机物。其主要优点是安全性高.且能回收氧化尾气中的大部分有机物,但去除率较低,不能满足日益作者简介:王延军,工程师,1999年毕业于四川大学化工学院化严格的环保要求。近年来.有采用活性炭纤维吸附工工艺专业,目前主要从事石油化工生产

6、技术管理工作。剂的.其优点是较传统吸附剂去除率高,但运行不E—mail:wangyanjun.yssh@sinopec.corn维普资讯http://www.cqvip.com中外能源·88·SIN0一GLOBALENERGY2007年第12卷环。使氧化尾气得到连续处理。抑制燃料中含氮化合物(RNH)的氧化过程,使其形片状活性炭对氧化尾气的处理效果见表l。成分子氮(N)。表1片状活性炭对氧化尾气的处理效果与传统的火焰燃烧相比。催化燃烧有着很大的项目12l3优势:①起燃温度低(转化10%时的温度),能耗少,苯、甲

7、苯、乙苯、异丙苯脱除率,%91.3973.33f86.19燃烧易达稳定,甚至到起燃温度后无需外界传热就非甲烷总烃脱除率,%52.5148.3249.78能完成氧化反应;②净化效率高,污染物(如N及2.3采用活性炭纤维作吸附剂的工艺不完全燃烧产物等1的排放水平较低;③适应氧浓活性炭纤维吸附的工艺流程如图2所示。度范围大,无二次污染,噪音小,燃烧缓和,运转费用低。操作管理也很方便。催化燃烧对催化剂的基本要求是:既能抑制烧结、保持具有较大的比表面积及良好的热稳定性,又要具有一定的活性。燕山石化在20o7年对两套苯酚一

8、丙酮装置氧化尾气处理进行改造。采用以热稳定性好且比表面积大的AI,O,为载体的贵金属Pt图2活性炭纤维吸附流程催化剂,实现了催化氧化处理氧化尾气。来自氧化塔顶的氧化尾气通过水冷后进入废3.2催化氧化法工艺流程及效果气凝液分离罐(PD一95)进行气液分离,不凝气经过来自各氧化塔塔顶的氧化尾气冷却分离后。不深冷后进入二级废气凝液分离罐(PD一6)再进行气凝有机废气进入催化氧化系统进行处理。

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