药物分析化学教案第六章非水溶液酸碱滴定法（人卫版）(中职教育)

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1、第六章非水溶液酸碱滴定法目标：1、理解非水溶液酸碱滴定法的基本原理2、了解高氯酸滴定液的配制和标定3、掌握非水溶液酸碱滴定类型小弱碱性物质含量的测定和该法的应用重点和难点：非水溶液酸碱滴定类型中弱碱性物质含量的测定和该法的应川，溶剂的性质和选择。学时：2第六帝非水溶液酸碱滴定法一、基本原理1.基本概念：非水滴定：在非水溶剂屮进行的滴定分析方法称为非水滴定(nonaqueoustitrations)o包括非水酸碱滴定、氧化还原滴定、配位滴定和沉淀滴定。2.溶剂的分类(1)质子溶剂(protonicsolvent)能给出

2、质了或接受质了的溶剂称为质了溶剂(protonicsolvent)o即可表现为酸，又可表现为碱，•其最大的特点就是在溶剂分子间能发生质子自递反应。根据其接受质子的能力人小，乂分成酸性溶剂(acidsolvent)、碱性溶剂(basicsolvent)和两性溶剂(ampho(o(cricsolvent)。(2)无质子溶剂(aproticsolvent)分了中无转移性质子的溶剂称为无质了性溶剂。其特点是溶剂分了间不能发生质了自递反应但是可能具有一•定接受质子的能力。可分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。3.溶剂的性质(1)溶剂

3、的离解性常用的非水溶剂中只有惰性溶剂不能离解，其他溶剂均有不同程度的离解。溶剂的离解是溶剂分了间发生质了自递反应，一分了起酸的作用，另一分了起碱的作用。溶剂的质子白递反应为：2SHwSH2++S'K=[SH2+][S]=/CaSH•K』h•[SH]2Ks称为溶剂的自身离解常数或离子积常数o溶剂的口身离解常数越小，滴定突跃范围越大，表明滴定终点越傲锐。I大1此，有些在水溶液中不能滴定的弱酸、弱碱等，在Ks小的溶剂中町以彼滴定。由于可用的pH的范围大了，还可以连续滴定多种强度不同的酸（碱）混合物。（2）溶剂的酸碱性溶剂得

4、失质子的能力我们用溶剂的酸碱性来描述。酸HA在溶剂SH中的表观离解常数Kpu按下式计算公式：上式表明，在溶剂SH屮，酸HA的表观酸度决定于HA的固何酸度和溶剂SH的固有碱度。同样道理，在溶剂SH'

5、>,碱B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂SH的固有酸度，即决定于碱接受质子的能力和溶剂给出质子的能力。酸碱的强度不仅与酸碱木身接受或给出质了能力的大小冇关，而与溶剂的接受和给出质子的能力有关。在碱性溶剂屮，弱酸的酸性增强；在酸性溶剂中，弱碱的碱性增强。1.溶剂的选择在非水滴定中溶剂的选择十分重要。在选择溶剂的吋候要考虑溶

6、剂的离解性、酸碱性、极性等性质。对于非水酸碱滴定，首先要考虑的是溶剂的酸碱性，因为酸碱性直接影响滴定反应的完全程度和终点是否明显。对于酸的滴定，溶剂的酸性越弱越好，通常用碱性溶剂或偶极亲质子溶剂可达到此M的。同样道理，对于弱碱B的滴定，所选溶剂的碱性越弱，滴定反应越完全，通常酸性溶剂或惰性溶剂可以满足要求。混合酸碱的分步滴定，可选择酸碱性皆弱的溶剂，通常选惰性溶剂及pKa大的溶剂，能够捉高终点的敏锐度。还应考虑以下要求：①所选溶剂应不引起副反应。溶剂小的水严重干扰滴定终点，应采取精制或加入能和水作用的试剂等方法除去。

7、②溶剂应具有一定的纯度、粘度小、挥发性低，易于精制、回收、廉价、安全。③溶剂应能溶解试样及滴定反应产物。一种溶剂不能溶解时，可采用混合溶剂。允许滴定产物为不溶性晶型沉淀。二、碱的滴定滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度拉平到溶剂阴离子水平，即增强碱的强度，使滴定突跃更明显。1.标准溶液与基准物质滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液作标准溶液。标定高氯酸标准溶液浓度常用邻苯二甲酸氢钾为基准物质，结晶紫为指示剂,2.冰醋酸溶剂和高氯酸中少量的水分的去除方法-般按计算量加入一定量的醋阡，使其与水反应转变成醋酸:(CH3

8、CO)2O+H2O->2CHsCOOH3.应用范围具有碱性基团的化合物，如胺类、氨基酸类、含氮杂环类化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐等，人多都可以用高氯酸冰醋酸标准溶液进行滴定。三、酸的滴定在水溶液中，酸的CaKa<10-8时就不能川标准碱溶液准确滴定了。如果选川比水碱性更强的溶剂使其酸性增强，便可获得明显的滴定突跃和正确的结果。1.溶剂滴定不A弱的酸(竣酸类)吋，常用醇类作溶剂，如甲醇、乙醇等；对弱酸和极弱的酸，则可以用乙二胺、二甲基甲酰胺等碱性溶剂为易；混合酸的区分滴定常用甲基异丁酮为区分性溶剂。此外，也冇川苯一卬

9、醇、卬醇一丙酮等混合溶剂。2.准溶液与基准物质常用的碱标准溶液为甲醇钠的苯一甲醇溶液。标泄常用基准物质为苯甲酸。百里酚蓝、偶氮紫或溟酚蓝为指示剂。3.应用范围:弱冇机酸如竣酸类、酚类、巴比妥类、碱胺类、烯醇类具有酸性基团的化合物大都町以在非水溶剂屮用强碱如甲醉钠、甲醇锂、红氧化四丁基镀等滴定。酚类、磺酰胺类及其他。