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《我国炼油厂烷基化废硫酸处理技术_佟艳梅》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。
1、第26卷第1期辽宁化工Vol.26,No.11997年1月LiaoningChemicalIndustryJan.,1997三废我国炼油厂烷基化废硫酸处理技术治理佟艳梅于凤和(抚顺石油二厂硫酸厂抚顺113004)摘要本文介绍了我国炼油厂目前烷基化废硫酸处理技术的工艺原理、流程及主要特点,并从经济的观点提出了两种组合式工艺。。关键词烷基化废硫酸硅,经老化、洗涤、过滤、干燥、粉碎得到产品。1前言化学反应式如下:我国炼油厂的硫酸烷基化装置,每生产1tNa2SiO3+H2SO4+(n-1)H2OSiO2·nH
2、2O↓+Na2SO4烃化油要产生80～100kg浓度为80%～85%白炭黑生产工艺流程如图1。的废硫酸。其成分除硫酸外,还含有8%～14%的有机物(聚合油)和水分。该废硫酸是一种粘度较大的胶状液体,其色泽呈黑红色,性质不稳定,散发特殊性臭味,很难处理,给生态环境带来严重污染。聚合油主要单体是高分子烯烃、二烯烃、烷基磺酸、硫酸酯以及溶解其中的硫化物(硫化氢、硫醇等),单体种类达300余种。处理废硫酸不仅关系到消除废硫酸对生态环境的污染,也是进一步完善硫酸烷基化工艺,所以我国有关炼油厂及部门都极为重视,并
3、作了大量而有成效的研究开发工作,取得了可喜成绩。为此,本文针对我国炼油厂现有烷基化废硫酸的几中处理技术作以介绍。2我国烷基化废硫酸处理技术2.1利用烷基化废硫酸制造沉淀白炭黑和石[1]油防锈剂2.1.1用废硫酸生产沉淀白炭黑图1沉淀法白炭黑生产工艺流程沉淀白炭黑生产以无机酸(盐酸、硫酸)和酸渣性质不稳定,长期贮存易发生分解,凝硅酸钠(俗称水玻璃)为原料,按不同的工艺方缩,使用新酸渣与水混合,水解分离效果极桂,法和条件进行。酸渣∶水=1∶5～15(体积比),静止分离出稀硫硅酸钠溶液用酸中和,盐析出水合二
4、氧化第26卷第1期佟艳梅等:我国炼油厂烷基化废硫酸处理技术45酸和聚合油,稀硫酸浓度为7%～18%。有较强的吸附作用的原理,将清除浮油之后的2.1.2用废硫酸生产石油防锈剂硫酸铵液水通过活性炭进一步吸附剩余的有机将废硫酸中分离出的聚合油进行水洗,以物,以确保硫酸铵的质量。除去大部分硫酸,再用碱溶液进行一次皂化,这2.2.2工艺流程样基本消除臭味,颜色也由黑色变为红色,静止硫酸铵液水制造工艺流程见图3。之后形成双油层,上层是黄红色的轻聚合油,占总聚合油的20%～30%,下层是红色重聚合油,占总聚合油的7
5、0%～80%。将分出的轻、重聚合油分别用碱土金属氢氧化物溶液,在30～70℃下进行二次皂化。减压干燥(温度40～图3废硫酸与氨水制硫酸铵液水工艺流程70℃、真空度79.8～93.1kPa),过滤,得到轻质[2,3]2.3利用烷基化废硫酸制造工业硫酸防锈剂和重质防锈剂,其工艺流程如图2。2.3.1基本原理烷基化废硫酸在1000～1100℃的高温下裂解制成SO2气体,其中的有机物同时被燃烧为CO2,然后将制得的SO2炉气送往原有的硫酸生产系统重新制造工业硫酸,化学反应式如下:H2SO4SO3+H2O1SO
6、3SO2+O221CnHm+(n+m)O2nCO2+mH2O22.3.2工艺流程用废硫酸生产工业硫酸工艺流程如图4。图2石油防锈剂生产工艺流程2.2利用烷基化废硫酸与氨水制造硫酸铵2.2.1基本原理图4用废硫酸制工业硫酸工艺流程2NH3·H2SO4(NH4)2SO4+2H2O3烷基化废硫酸处理技术讨论根据油溶于酸而不溶于盐水的原理,用氨水直接与含油废硫酸反应,生成硫酸铵液水,而3.1烷基化废硫酸三种处理技术的主要特点油(聚合油)则浮在母液上面,采用油—水分离(1)利用烷基化废硫酸制造沉淀白炭黑和的方法
7、将油分出。石油防锈剂的工艺路线简单,投资少,并且具有根据活性炭比表面积较大,并对有机物具良好的经济效益。其不足之处,一是烷基化废46辽宁化工1997年1月硫酸在水解分离过程中产生的硫酸浓度较低,化情况不好,有机物燃烧不完全,造成硫酸产对于低产量的烷基化废硫酸处理还是可行的。品颜色变差。如抚顺石油二厂生产1000～像抚顺石油二厂产生的1.0～1.4万t/a的烷2000t/a色度很差的硫酸,不易销售。三是该基化废硫酸,产量大就很难处理。二是开发的工艺处理过程需要提供高温热源(消耗燃料),石油防锈剂是一种新
8、产品,有待开发销售市场。相对费用增加。四是该工艺废硫酸中的含油及三是从工艺上看产生的废水量较大。提供高温热源的燃料在燃烧中生成的CO2(包(2)利用烷基化废硫酸与氨水生产硫酸铵括CO)和水汽含量较大时,易导致制酸系统转的工艺路线简单,方法成熟,设备投资不大,其化催化剂中毒和结壳,造成催化剂活性降低。经济效益的好坏主要是由氨水的价格来决定3.2烷基化废硫酸处理方法的设想的。如果充分利用炼油厂氨洗产生的废氨水或(1)结合烷基化废硫酸三种处理技术,笔者其它废氨
