《天然药物化学》解析

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1、酿类显色反应阳性(+)阴性(-)Feigl反应醍类无色亚甲蓝苯醍,蔡醍蔥醍活性次甲基试剂苯醍,荼醍蔥醍碱性条件疑基蔥醍瞇无水红:大黄素型蔥醍醸红水蓝:茜草素型蔥醍金属离子蔥醍UV吸收带:苯酿3个,蔡酿4个,蔥酿5个IR:按基(1676-1653),苯环(3600-3130)(1600-1480)黄酮类显色试剂反应部位显色盐酸•镁(锌)粉黄酮(醇),二氢黄酮(醇)橙红~紫红,紫〜蓝四氢硼钠(钾)二盘黄酮类红〜紫金属盐类试剂铝盐5•瓮基,3■疑基,邻二酚轻基5•疑基,3■疑基,邻二酚羟基黄色荧光(415nm)铅盐黄~红色沉淀错盐■枸椽酸5■

2、羟基黄色褪去3■轻基黄色不褪去镁盐二氢黄酮(醇)天蓝色荧光黄酮(醇),异黄酮黄~橙黄〜褐色氯化總邻二酚疑基绿~棕色沉淀三氯化铁酚羟基紫红色硼酸5芙基亮黄色碱性试剂二氢黄酮橙色~黄色黄酮醇黄色一(通空气)一棕色黄酮(邻二酚轻基,34■二梵基)黄色一深红色一绿棕色UV:I带(300-400nm)II带(220-280nm)B环3,,4,•二氧取代时II带双峰,仅0・取代时II带为单峰B环引入・OH时I带红移,A环引入・OH时II带红移1=11:黄酮(I:304-350),黄酮醇(3・OH取代:328-357;3・OH游离:352-385)K

3、II:异黄酮,二氢黄酮(醇)1>11:查耳酮,橙酮诊断试剂带II带I归属NaOCH3红移40-60nm,强度不降有4»OH红移50-60nm,强度下降有3・OH,无4,-OH吸收谱随时间延长而衰退有对碱敏感的取代方式NaOCOCHj(未熔融)红移5-20nm有7-OH在长波一侧有明显肩峰有4,・OH,无3•和/或7・OHNaOCOCHj(熔融)红移40-65nm,强度下降有4,・OH吸收谱随时间延长而衰退有对碱敏感的取代方式NaOCOCHj/HaBOj红移5-10nmA环有邻二酚轻基(不包括5,6-位)红移12-30nmB环有邻二酚轻基

4、AIClj及AlCh/HClAICI3/HCI谱图=AlCb谱图无邻二酚径基AlCla/HC)谱图HAICI3谱图可能有邻二酚轻基紫移30-40nmB环有邻二酚超基紫移50-60nmA,B环上均有邻二酚疑基AICI3/HCI谱图=AIC13谱图无3•和/或5-OHAlCIVHCl谱图HAlCb谱图可能有3•和/或5-OH红移35・55nm只有5・OH红移60nm只有3・OH红移50-60nm可能同时有3•和5-OH红移17-20nm有5-OH和6•含氧取代氢核磁共振5-OH:12.407-OH:10.933-OH:9.70B环H位移>人

5、环日位移A环质子5,7•二径基取代:H-6(d,J=2.5Hz)H-6(dd,J=9.0Hz,2.5Hz)>H-8(d,J=2.5Hz)B环质子4,•氧取代黄酮类化合物:H2,H-69(d,J=8.5Hz)>H-39,H-55(d,J=8.5Hz)39f4,•二氧取代黄酮类化合物:H・5,(d,J=8.5Hz)VH・2,(d,J=2.5Hz)VH・6,(dd,J=8.5Hz,2.5Hz)345,•三氧取代黄酮类化合物:H・2,,H-69(s,2H)C环质子黄酮

6、类:H-3(66.30,s)异黄酮:H-2(67.60-7.80,s)/(68.50-8.70,s)二氢黄酮:H・2(65.20,dd,J=11.0Hz,5Hz)H-3(62.80,dd,J=17Hz,2H)二氢黄酮醇:H・2(64.90,d,J=11.0Hz)H-3(64.30,d,J=11.0Hz)查耳酮:a-H(66.70-7.40,d,J=17.0Hz)B・H(67.3-07.70,d,J=17.0Hz)橙酮:节基质子(§6・5・6・8,s,)糖上质子:64.00-6.00——鼠李糖6-CHj(60.8-1.2,d,J=6.5H

7、z)黄酮类化合物:6・CHj(62.04-2.27),8・CH3(62.14-2.45)乙酰氧基质子:脂肪族(61.65-2.10),芳香族(52.30-2.50)甲氧基质子:63.50-4.10Gibbs/Emerson反应:阳性:酚轻基对位无取代;阴性:酚轻基对位有取代Lab/t反应:阳性:含有次甲二氧基Vitali反应:阳性:含有-CHCH2OHDDL反应:阳性:含有-COCHOH蔥酿IR:大黄素型:1600-1700,双峰;上下-OH:1600-1650,单峰;普通:1650-1700,单峰皂昔现象縉体皂昔二话皂昔醋酹•浓硫酸红

8、f紫f蓝〜绿黄一红一紫一蓝五氯化怫自然光:黄绿、蓝色、灰蓝色UV:黄色荧光自然光:蓝色、灰蓝色、灰紫色UV:蓝紫色荧光三氯醋酸加热60°C,红色变紫色加氯胺T:黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光加热100°C,红色变

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