天然药物化学

《天然药物化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章苯丙素类化合物[学习要求]掌握1、香豆素类化合物的结构特征和分类；2、香豆素类化合物的理化性质和鉴别方法；3、香豆素与碱作用的规律及意义；4、香豆素类化合物的提取分离方法。了解1、香豆素类化合物的核磁共振氢谱（1H-NMR）特征；[重点内容]1、苯丙素类的结构类型根据组成的基本结构特征差异，苯丙素类可分为简单苯丙素类、香豆素和木脂素等结构类型。简单苯丙素为1分子的C6-C3衍生的苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸等；香豆素类为1分子的C6-C3单体形成的内酯衍生物；木脂素为2-4分子C6-C3单体缩合

2、而成的衍生物。2、香豆素的性质特点不同结构特点或结合状态的香豆素，其性质是有一定差异的。游离的小分子香豆素具有芳香气味、挥发性及升华性，易溶于有机溶剂，而难溶于水，香豆素苷类则相反。3、香豆素内酯环特性香豆素类分子中的内酯环结构，在碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，加酸后又重新闭合成内酯环而沉淀析出。利用此性质可用于香豆素类化合物的提取分离。但此法对于遇酸、碱不稳定的香豆素化合物不适用。一般香豆素也要注意碱浓度不宜过高、加热时间不能太长，以避免香豆素类化合物降解成酚酸类或因碱水解生

3、成的顺式邻羟基桂皮酸转变成反式而难以环合。1、香豆素颜色反应利用香豆素结构特点所表现的颜色反应可用于香豆素类化合物的鉴别。如内酯环结构的异羟肟酸铁反应、酚羟基的三氯化铁反应、Gibb’s反应、Emerson反应等。[习题]一、名词解释1、香豆素2、吡喃香豆素3、苯丙素二、填空题1、苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。2、香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作是脱水而形成的内酯类化合物。3、香豆素类化合物根据其母核结构不同

4、，一般可分为、、、、等五种结构类型。4、分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部分溶于，但不溶于。5、在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光。6、游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的。加又环合成难溶于的而沉淀析出。利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。三、简答题1、简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。2、简述香豆素

5、的荧光特点及应用。3、简述苯丙素的定义及基本结构。4、简述苯丙酸、香豆素类化合物的的基本结构并举例。5、简述香豆素的紫外光谱特征。6、简述香豆素的提取分离方法。7、简述香豆素的生物活性。第四章醌类化合物[学习要求]1、掌握蒽醌类的基本结构及分类；2、掌握蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系；3、掌握蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系；4、掌握蒽醌类化合物的显色反应及其应用；5、掌握蒽醌类化合物的提取分离方法；6、熟悉苯醌、萘醌和菲醌基本结构及分类；7、了解其他醌类化合物常用的提

6、取和分离方法；8、了解紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）和核磁共振波谱（NMR）在醌类化合物结构鉴定中的应用。[重点内容]1、醌类化合物的结构与分类醌类化合物从结构上分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等类型，其中蒽醌及其衍生物的种类最多。2、蒽醌类天然蒽醌类以9，10蒽醌类衍生物最为常见。（1）蒽醌类衍生物：根据羟基在蒽醌母核中位置的不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类。①大黄素型：这类化合物的羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物为黄色结晶；②茜草素型：这类化合物的羟基分布在一侧的苯环上，化合物颜色较深，多为

7、橙黄色或橙红色的结晶。（2）蒽酚或蒽酮类衍生物：蒽醌在酸性条件下易被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。（1）二蒽酮类衍生物：二蒽酮类衍生物可以看成是两分子蒽酮在C10-C10’位相互结合而成的化合物，这类物质多以苷的形式存在。1、醌类化合物的物理性质（1）性状：①颜色：天然醌类化合物多数是有色结晶体。醌类化合物如母核上没有酚羟基取代，则基本上无色，但随着分子中酚羟基等助色团的增多，颜色逐渐加深，由黄、橙、棕红色以至紫红色等；②状态：天然苯醌、萘醌、菲醌类化合物多以游离状态存在，有良好的晶型，而蒽

8、醌类化合物多与糖结合成苷的形式存在，因极性较大多数难以得到完好的结晶，游离的蒽醌类多为结晶状；③荧光：蒽醌类化合物多具有荧光，并随pH值变化而显示不同颜色。（2）升华性：①升华性：游离醌类化合物大多具有升华性；②挥发性：小分子的苯醌及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，根据此性质可进行提取和精制。（3）溶解性：①游离醌类：极性较小，易溶于乙醇、丙酮、氯仿、乙醚及苯等有机溶剂，几乎不溶于水；②苷类：与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但在冷水中溶解度较小，不溶或难溶于