精细有机合成单元反应复习

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1、精细有机合成单元反应复习第一章精细有机合成基础知识要点一、取代基效应1、诱导效应1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心2、共辄效应1）了解共觇效应的类型、能够判断分子或屮间体是否存在共觇效应2）共辘效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。如正离子、负离子或自由基都能够被共辘所稳定。3）共轨效应方向受诱导影响如分析下面分子或活性中间体的共轨方向H2C^=C—c^=ch2h2c^=c—h3c—CCH—c—oc2h5HHH3、空间效

2、应1）空间效应产生原因一般有两种：A因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用二、有机反应历程1、脂肪族取代反应重点了解亲核取代反应的影响因素2、芳香族亲电取代了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）3、芳香族亲核取代了解影响亲核収代的影响因素特别是环上已有収代基存在下对亲核取代的活性影响三、溶剂1、了解溶剂的分类2、溶剂对反应活性的影响Huges-Ingold规则3、了解非质

3、子传递性溶剂对亲核反应的影响例题：作为亲核试剂，卤素阴离子在一般极性溶剂屮亲核活性顺序如何？在非质子传递性溶剂中亲核性顺序又如何？试对此作出合理解释。考占.P八、、•1、収代基效应的判断：下面反应物或活性中间体存在共轨效应的是（）2、极性溶剂对下面反应有活化作用的是（）3、下面芳香族亲核取代反应活性最高的是（）4、下面亲核试剂亲核性最强的是（）5、下面自由基稳定性最好的是（）6、在水中卤素阴离子亲核性顺序是：在DMF溶剂中亲核性顺序是：解释其原因？7本章习题28、芳香族亲电取代定位效应第二章卤代反应知识要点一、芳香族环上卤代反应1、亲电反应历程、

4、酸催化反应或无需催化2、连串反应（即有多卤代反应），控制反应产物的关键是卤化反应深度3、反应有较弱的可逆性4、反应的一般条件：反应溶剂：反应物本体、有机溶剂、酸、水反应试剂：单质、次卤酸、NCS、NBS、HX+氧化剂反应活性：与反应物有关、与试剂有关、与溶剂有关主要反应：苯卤代、甲苯卤代、苯酚卤代、苯胺卤代5、碘代反应的特殊性二、不饱和桂的加成卤代1、加成反应活性都很高，在温和的条件下都能够实现加成2、加成方向马氏规则（本质上是取代基效应）3、加成试剂HX、X2、HOX4、共觇烯坯的加成1,2■加成比1,4■加成活性更高，所以反应可能首先生成1,

5、2■加成产物，但1,4■加成产物稳定性更好，较高的反应温度或较反的反应时间，1,4■加成产物可能会成为主要产物三、烯丙位或侧链的自由基卤代1、反应是自由基历程，反应条件光照或加热，引发剂能够促进反应2、当有多个位置可能被取代时，节位或烯丙位优先3、反应有多取代异构体，由卤化深度的控制4、侧链卤代吋，不能有过渡金属离子存在（即Lewis酸），否则可能有环上卤代发生5、烯丙位卤代反应的竞争是双键的加成，高温不会发生加成，但低温下反应，主要产物是加成产物四、疑基置换反应1、醇的置换卤代反应活性：短链〉长链、叔醇〉仲醇〉伯醇醇〉酚卤代试剂：浓HX酸-浓盐

6、酸、浓蛍澳酸（HI不宜）含磷卤代试剂・PX3、PX5含硫卤代试剂-SOCb2、酚的置换卤代只能用强卤代试剂如PX3、PX.53、酸的卤代制备酰卤卤代试剂一般用SOCB、PX3五、拨基a—位卤代1、反应是指醛、酮、酸衍生物的。一位卤代，其中醛活性差、酮有位置异构体，因此酸衍生物的a—位卤代更有价值2、反应可以用碱、酸催化，也可以是自由基反应六、卤素置换氟代反应为芳香族亲核取代反应，因此反应活性及条件控制遵循芳香族亲核取代的规律七、其它卤代1、重氮盐的卤代注意不同卤素卤代反应条件2、硝基卤代自由基反应历程，高温或光照条件卤素单质作卤代试剂考点：1、坏

7、上卤代是连串反应，控制产物组成的关键措施是什么？（选择）2、加成的方向问题（完成反应）3、疑基置换反应（完成反应，填写试剂）4、卤素置换氟代反应（完成反应，填写产物与条件）5、合成2,6■二氯苯酚、2,6■二氯苯胺、2,3,4■三氟硝基苯等6、本章习题3・1、3・18、3-21第三章磺化考占.P八、、•1、磺化试剂活性（选择）2、磺化方法（选择，特别注意烘培磺化、氯磺酸磺化的特殊性）3、磺化产物分离（选择）4、磺酸水解活性（选择）5、磺化合成（茶、茶酚的磺化）6、计算题（发烟硫酸的浓度折算、□值的相关计算）7、完成反应题（本章重要反应）本章习题4

8、2、4-3>4-10.4-11第四章硝化考点：1、硝化试剂与硝化方法（选择题，氧化性与酸性问题））2、混酸D.V.S计算、配酸方法3、产