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时间:2019-08-26
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1、作业11.下列试剂哪个亲核性强?(1)氨、甲胺;(2)水、乙醇;(3)界丁醇、叔丁醇1、甲胺比氨强2、乙醇比水强3、界丁醇比叔丁醇强反应A+B为二级反应,即反应速率=k[A][B]0若反应开始时,A、B的浓度相等,反应掉一半时速率怎样变化?反应A+B为二级反应,即反应速率=k[A][B],反应速率与A、B的浓度成正比,反应掉一半吋,A、B的浓度是开始是的1/2,反应速率是原来1/4o2请区别场效应与空间效应场效应?场效应:分子屮极性基团通过空间电场的相互作用,使基团反应性发牛变化的现象。空间效应:分了内或分了间不同取代基札I互接近时,由于取代基的体积人小、形状不同,相互接触而
2、引起的物理的相互作用。1请区別动态诱导效应与静态诱导效应。静态诱导效应是分子本身所固有的性质,是为键的极性即其基态时的永久极性冇关的。动态诱导效应是一种暂时的极化现彖,故又称可极化性。它依赖于外来因索的影响,外來因索的影响一旦消失,这种动态诱导效应也不复存在。动态诱导效应在大多数情况下和静态诱导效应是一致的,但在起源、传导方向、极化效果等方面,二者冇明显的不同。(1)原因不同。静态诱导效应是由于键的永久极性引起的,是一种永久的不随时间变化的效应,而动态诱导效应是山于键的可极化性而引起的,是一种暂时的随时间变化的效应。(2)动态诱导效应是由于外界极化电场引起的,电子转移的方向符
3、合反应的耍求,所以动态诱导效应总是对反M起促进或致活作用,而不会起阻碍作用。而静态诱导效应是分了的内在性质,并不一定向冇利于反应的方向转移,英结果对化学反应也不一定冇促进作用。作业2请列举根据反应中原料和产物之间的关系进行的有机反应分类类型1.取代反应…等价替换式有机分了里某一原了或原了团与另一物质里同价态的原了或原了团相互交换位置后生成两种新分子,这种分子结构变化形式称为等价替换式。2.加成反应一开键加合式冇机分了中含冇碳碳双键,碳氧双键(炭慕)或碳碳垒键,当打开其中一个键或两个键后,与其他原子或原子团直接加合牛成一种新分子,称为开键加合式。3.消去反应…脱水/卤化氢重键式
4、冇机分了(醇/卤代妁相邻两碳原了上脱左水/卤代氢分子后,两个C原了均冇多余价电了而形成新的共价键,称为脱水/卤化氢重键式。4.氧化反应…■脱氢重键式/氧原子插入式醛的氧化是在酶基的C-H键两个原子间插入O;醇分子脱出H和连着梵基的C上的H后,原径基O和该C有多余价电子而再形成新共价键,称为脱氮重键式/氧原子插入式。5.缩聚反应——缩水结链式许多个相邻小分子通过竣基和氨基,或竣基和拜基,或醛基和酚屮苯环上的H间的相互作用,彼此间脱去H20后留下的残基按顺序连接成长链高分子,称为缩水结链式。6.加聚反应…开键加合式许多含烯键的分了之间相互加成而生成长链高分了,属于开键加合式。请列
5、举典型的反应小间体,并说明其特点。乂称活性小间体。是一种瞬间存在于多步完成的有机化学反应中的高能物种。活泼中间体所存在的状态为最接近的状态相比貝•有较低的势能,在能量■反应进程图上,位于两峰之间的能量最低处。迄今为止所发现的活泼中间体主要有白由基、碳正离子、碳负离子、苯如卡宾、氮烯等。活泼中间体寿命很短,难于卅一般的方法分离、纯化。需借助于光谱学和英他物理化学方法鉴别其结构和性能。在有机反应过程中生成的活性大、寿命短的中间体。例如碳正离子、碳负离子、H由基、白由基正离子、自由基负离子、卡宾等。它们一般都迅速变成反应产物,在常温下不易分离和检验,但有些在特殊的实验条件下或者使用
6、特殊的仪器也町以分离和检验。在有机反应机理的研究屮,需要确定某一反应是否有活泼屮间体,如果有,还需要说明反M物如何变成活泼小间体,一个活泼中间体如何变成另一个活泼屮间体,活泼小间体的立体结构、电子状态和能量以及活泼中间体如何变成产物。活泼中间体的确定是有机反应机理研究中的重要环节。请简述根据反应中键断裂及其形成方式不同的反应分类及其特点。1、取代反应发牛取代反应的官能团有:醇梵基(一OH)、卤原子(一X)、竣基(一COOH)、酯基(一COO—)、肽键(一CONH—)等。2、加成反应能发生加成反应的官能团:双键、三键、苯环、拨基(醛、酮)等加成反应有两个特点:①反应发生在不饱和
7、的键上,不饱和键中不稳定的共价键断裂,然后不饱和原了与其它原了或原了团以共价键结合。②加成反应后牛成物只有一种(不同于取代反应)。说明:1.竣基和酯革中的碳氧双键不能发生加成反应。2.醛、酮的按基只能与H2发生加成反应。3.共轨二烯有两种不同的加成形式。3、消去反应(1).能发生消去反应的物质:醇、卤代泾;能发生消去反应的官能团有:醇疑基、卤素原了。(2)反应机理:相邻消去,发生消去反应,必须是与疑基或卤索原了直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子,否则不能发生消去反应。如CH30H,没有邻位碳原子,不
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