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时间:2019-08-20
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1、锑冶炼 锑的化合物在工业上的用途很广泛,它已成为多种重要的化工原料,其中主要的工业化合物有三氧化二锑、三硫化二锑和锑的多种盐类。我国称三氧化二锑为锑白,主要用于搪瓷、颜料、油漆、塑料、陶瓷以及防火织物等制品工业,特别是作阻燃剂,用于防火制品。我国称三硫化二锑为生锑,主要用于安全火柴、弹药、鞭炮和橡胶工业。 我国锑白和生锑生产至今已形成独具特色的生产工艺。锑盐如焦锑酸钠、醋酸锑等多种重要锑盐,自70年代末开始研制,目前已形成生产规模,部分产品还出口国外,得到外商的好评。 一、生锑生产 (一)概述 生锑
2、是一种纯净的针状结晶三硫化二锑,由高品位辉锑矿直接熔析生成。根据不同用途,生产不同的质量或品种。表1和表2为我国和前苏联的现行生锑质量标准。表1 我国生锑的现行质量标准(GB5236-85)品级代号化学成分%Sb化合硫杂质不大于王水不熔物盐酸不溶物游离硫一级三硫化二锑二级三硫化二锑Sb2S3-1Sb2S3-270.0~73.069.0~73.025.0~28.325.0~28.30.30.51.5不规定0.070.10表2 前苏联生锑的质量标准(OCT48.35-72)项目ΣSbΣS杂质不大于%王水不熔物As2S3H2O游离硫%≮25
3、.5~280.20.30.10.07 我国主要采用火法工艺生产生锑。一种是民间采用的土法,即老式的坩埚析法,生产规模很小;一种是反射炉熔析法,是现代工业生产的方法。 图1为我国反射熔炼生锑的工艺流程。 图1 生锑生产工艺流程 (二)原料与燃料 1、原料-辉锑矿块矿 对矿石的质量要求如下:SbS水分粉矿粒度>45%>16%<5%<5%20~50mm 入炉粉矿量之所以不能大于5%,是因为粉矿量增加,造成锑液与矿石残渣的分离困难,不但渣含锑增高,而且粉矿会进入生锑液污染生锑。 2、燃料 我国生产锑的反射炉
4、采用烟煤作燃料,对其质量要求如下:固定碳挥发物灰分水分块度50%~60%15%~10%15%~10%6%±30μm (三)技术操作条件选择 1、备料与加料 (1)备料 矿石经检查符合质量要求,不应混有铜、铅、铁及还原物和金属锑,大块矿石需先用颚式破碎机碎至规定粒度。 (2)加料 分次加料:每加一次料,熔析后放一次生锑液,出一次渣;每昼夜加料6次,即每昼夜循环作业6次。 2、炉温控制 加料前炉膛温度升到900~1000℃,熔析时期炉膛温度控制在750~850℃,炉内维持还原气氛。 (四)产物 1、
5、生锑锭 锡矿山矿务局实际生产的生锑锭质量与国家一级标准列于表3。表3 生锑锭国家一级标准与实际质量 %质量指标国家一级标准锡矿山实际产品总含锑量化合物硫游离硫王水不溶物70.0~73.025.0~28.3不大于0.07不大于0.372~7326.7~28.1痕量0.02~0.11 2、锑渣 锑渣主要为脉石和未熔析完全而残留在脉石中的硫化锑,锑渣含锑一般为20%~25%。表4为锑渣的化学成分实例。表4 锑渣化学成分实例 %产物Sb2S3SiO2FeOCaO其它合计锑渣1锑渣228.1632.1630.5029.2023.40
6、18.3014.5012.503.447.84100.00100.00 锑渣可加入直井炉或鼓风炉处理,回收其中的锑。 3、烟尘 在熔析阶段中反射炉排出的烟气含有Sb2S3粉尘,在放生锑液和扒渣时,烟气中含有大量Sb2S3和Sb2O3,烟气经冷却收尘后,烟尘可送熔炼反射炉处理,回收其中的锑。表5为烟尘的化学成分实例。表5 熔析反射炉烟尘化学成分实例 %产物SbAsFeSPbSiO2CaO其它合计烟道尘布袋尘60.0~70.065.0~75.00.1~0.20.3~0.50.4~0.70.2~0.30.8~1.20.5~0.6
7、0.1~0.20.2~0.51~1.50.5~0.70.8~1.20.5~0.836.8~26.232.8~21.6100.0100.0 (五)技术经济指标 1、炉床能率 熔析反射炉的床能率:一般为1.2~1.5t/(m2·d),锑矿山矿务局北炼厂8m2反射炉的实际床能率为1.4~1.8t(m2·d)。 2、直接回收率 熔析反射炉的直接回收率:一般为70%,锡矿山矿务局北炼厂为70%~73%。 3、冶炼回收率 熔析反射炉的冶炼回收率包括生锑炉渣、浇铸浮渣和烟尘处理所回收的锑,锑的冶炼总回收率为98%左右
8、。 4、锑渣生产率与渣含锑 锑渣产出率与入炉锑矿石品位有关,入炉矿石含锑45%~48%,锑渣产出率为30%~32%。渣含锑一般为20%~25%,最高达30%,锡矿山矿务局北炼厂锑渣产出率为15%~23%。 5
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