宽_双峰分子量分布聚乙烯的研究进展

《宽_双峰分子量分布聚乙烯的研究进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、吴敏等：宽/双峰分子量分布聚乙烯的研究进展27宽/双峰分子量分布聚乙烯的研究进展123吴敏,张林,纪洪波(1.中石化股份公司天津分公司聚酯部，天津300271；2.北京燕山石化树脂所,北京102500；3.石油化工科学研究院，北京100083)[摘要]宽/双峰分子量分布聚乙烯具有优异的性能、良好的市场前景。阐述了国内外宽/双峰分子量分布聚乙烯及其催化剂的研究进展。[关键词]聚乙烯；宽/双峰分子量分布；催化剂[中图分类号]TQ325.1+2[文献标识码]A[文章编号]1003-5095(2006)02-0027-03聚乙烯的

2、分子量和分子量分布对聚乙烯的加工1宽/双峰分子量分布聚乙烯的制备方法性能有很大影响,在给定的平均分子量下，分子量分制备宽/双峰HDPE，一般可用3种方法：熔体布决定了聚乙烯的物理性能、机械性能和流变性能混合法、分段反应法和一段反应法[1]。等。在聚合物中高分子量部分贡献较高的机械性能，熔体混合法是采用并联反应釜生产，该流程的而低分子量部分在聚合物中起增塑作用。分子量分两台反应釜生产的树脂分子量不同，即在第一反应布与性能的关系见图1。长链支化、双峰MWD和宽釜生产分子量小的树脂，而在第二反应釜生产分子MWD聚合物、三元共聚、

3、掺混和加入助剂等方法可以量大的树脂,根据产品需要，按一定的比例将两个用来改进聚合物的加工性能。改善加工性能的分子反应釜中的树脂进行混合，从而达到控制分子量分结构如图2。目前，最受人们关注的是宽/双峰分子布的目的。这种方法的缺点是成本高,而且产品质量量分布聚烯烃的研究，不同催化剂所得的聚合物分难以均一。子量分布如图3。分段反应法是采用串联反应釜生产，可通过两提高种途径实现双峰树脂的生产：(1)催化剂浓度控制法。改进机械挤出布加工强度时提第一、第二反应釜的控制条件差别较大，分子量小的分性高深长体强树脂在第一反应釜内形成。在第二

4、反应釜中控制较链度低的催化剂浓度，让一部分聚合物分子在第二个反应釜内继续进行链增长反应，生成分子量较大的树分子量脂。(2)氢调法。在第一个反应釜中用很少量的链转图1分子量分布与性能的关系移剂(如氢)，在第一反应釜生产高分子量成分，而在第二反应釜生产低分子量的成分。按适当比例调节BROADBMODALLONGCHAIN两台反应釜的反应速率，从而生产出满足要求的具MWDMWDBRANCHING有不同分子量分布的树脂。使用串联反应釜成本高，图2改善加工性能的分子结构但操作较为灵活、树脂牌号的调整范围大。茂金属及非茂催化剂一段反应

5、法是在一个反应釜中生产双峰或多峰分布的树脂,从而可以使树脂达到超粒子级的混合,Z-N催化剂这种方法是催化体系革新的产物,在研究领域也最氧化铬活跃。由于具体催化体系不同,一段反应法又可分为改性铬化物3种：(1)采用两种或多种独立的均相或非均相催化102103104105106107剂混合法。不同的催化剂具有不同的活性中心,自图3不同催化剂所得的聚合物分子量分布然也具有不同的链增长和链转移速率,从而生成双[收稿日期]2005-08-25峰的树脂。该法的缺点是两种催化剂相互影响,生[作者简介]吴敏（1966-），男，硕士，高工，

6、从事聚酯纤维生成的聚乙烯粒径不均匀,且在储存和运输过程中易技术管理及新产品开发工作。28河北化工2006年第2期分离,导致产品粒径分布更加不均匀。(2)采用含有属催化剂/茂金属催化剂混合催化剂体系生产双峰多种催化活性点的一个催化体系法。就是预先制备PE。该公司还在研究在同一反应器中采用Z-N催化这种双金属或多金属催化剂，然后将两种催化剂载剂和锆活性中心剂生产双峰PE[3]。于同一种载体上。可以使用的体系有Ti系/Ti系、Borealis公司用淤浆环管反应器与气相反应Ti系/Cr系、Ti系/茂系、第一种茂/第二种茂、金器串联

7、工艺生产双峰LLDPE和HDPE。在环管反应器属离子1/金属离子2/有机配体等；还有一种方法中生产低分子量PE，在气相反应器中生产高分子量是制备双核化合物，该化合物含有两个金属中心，由PE，并就地混合制备双峰PE产品。目前我国上海石于这两个金属中心的种类不同或虽属同一种类但其化公司已引进一套该装置，并已投入生产。所处的化学环境不同，因而具有不同的催化活性。三井化学公司开发了将茂金属催化剂用于淤浆(3)双载体催化剂法。一种金属化合物载在不同的载法高分子量HDP（EHWMHDPE）与高压法LDPE相结合体上，形成不同的活性中心

8、，可以使用的载体很多，的工艺生产双峰PE树脂。近年来又成功开发了生产如SiO2，MgCl2，Al2O3，MgF2，CaF2，改性的甲基铝氧烷LLDPE的Evolue气相工艺，于1998年投产了一套MAO，聚烯烃粒子和天然高分子如纤维素等。一段反200kt/a的装置。该技术使用两个串联的气相反应应法由于不