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时间:2019-08-10
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1、第十三章过渡元素(二)铬锰铁钴镍第一节铬及其化合物第二节锰及其化合物第三节铁钴镍第一节铬及其化合物1.1铬单质1.2铬的化合物1.3铬盐1.4含个废水的处理1.1铬单质1.铬分族(VIB):CrMoW2.价电子构型:(n-1)d4~5ns1~23.铬以铬铁矿Fe(CrO2)2的形式存在4.单族的获得方式如下:单质铬的性质(1)铬元素的电势图1.33-0.41-0.91-0.74-1.3-1.1-1.4-1.32.性质(1)灰白色,熔点沸点高,硬度大(2)活泼金属,表面已形成一层氧化膜,活泼性下降(2)无膜金属与盐酸的反应O2Cr3
2、+(紫)在冷,浓硝酸中钝化1.2铬的化合物(1).Cr2O3(铬绿)制备:性质:(2).Cr(OH)3适量OH-灰绿OH-亮绿色Cr3+Cr(OH)3Cr(OH)-4H2O+Cr2O3(绿)1.3铬盐(1).Cr3+盐Cr2(SO4)3,KCr(SO4)212HOCrCl31).水解2).还原性3).氧化性:(2).Cr2O72-与CrO4-间的转化①pH值的影响(黄)(橙)Ph<2:Cr2O7为主Ph>6:CrO42-为主②溶解度的影响(3).Cr2O7的氧化性洗液:K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4(浓)暗红色,针状(1)Cr
3、(Ⅲ)的鉴定H+蓝色(乙醇)(戊醇)第二节锰及其化合物1锰单质2.锰的化合物1.锰单质2.锰分族(ⅦB):MnTeRe价电子构型:(n-1)d5ns2锰的存在:软锰矿(MnO2*H2O)锰单质的性质①白色金属,硬度脆②活泼金属:③④2、锰的化合物Mn的价态电子构型:3d54s2可形成多种氧化态:从+2~+7最高氧化数=价电子数锰的电势图酸性溶液EA/V1.6951.23碱性溶液EB/V0.588-0.05Mn(OH)2(白色)二羧氧锰结论:Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强)在酸性条件下稳定(还原性强)MnO2①黑色无定形粉末
4、,不溶于水和硝酸②不稳定性③氧化性强(主)④还原性(一定程度)浓碱溶液MnS(肉色)重要反应方程式第三节铁钴镍1铁、钴、镍的单质2铁、钴、镍的化合物1.铁、胡、镍的单质Ⅶ族FeCoNi铁系铂系RuRhPdOsIrPt最高氧化值不等于族序数1.单质的存在赤铁矿:Fe2O3:磁铁矿:Fe3O4黄铁矿:FeS2辉铁矿:CoAsS镍黄铁矿:NiS•FeS;1.单质的物理性质(1)白色金属,磁性材料(2)m.p.Fe>CoNi3.单质的化学性质(1)Co.Ni反应缓慢(2)钝化浓、冷HNO3可使Fe、Co、Ni钝化浓H2SO4可使Fe钝化(
5、1)纯Fe、Co、Ni在水、空气中稳定加热时,Fe.,Co,Ni可与O2S,X2等反应2、铁、钴、镍的化合物铁的重要化合物钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物氢氧化物(慢)氯化羧铬(碱式氯化钴)M=Co,Ni还原性:Fe(Ⅱ)>Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)卤化物①FeCl3有明显的共价性,易潮解。②CoCl3•6H2O变色硅胶90℃52.5℃CoCl22H2O紫红CoCl26H2O120℃CoCl2H2O蓝紫CoCl2蓝色Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)的硫化物3.2×10-19(α)1.0×10-24(β)2.0×10-26(γ)6.3
6、×10-184×10-21(α)2×10-25(β)FeSCoSNiSKa黑色不溶于水稀酸溶性但CoS,NiS形成后由于晶型转变而不在溶于酸重要方程式2、水溶液中的配合反应胺配合物Cl-土黄色红色蓝色SO42-蓝色浅绿色(不易观察到)注1.加入NH4Cl促使平衡向右移实验时先加入NH4Cl,后加入NH3•H2O看不到蓝色注2.硫氰配合物鉴定Fe3+异硫氰合铁鉴定Co2+四异硫氰合钴实验中用固体KSCN或NH4SCN氰配合物黄土黄碱性条件下分解常用盐:K4[Fe(CN)6]黄血盐黄色K3[Fe(CN)6]赤血盐晶体为红色浅棕色茶绿色
7、强还原性黄色橙黄色说明:Co(Ⅱ)的配合物很多,可大体分为两类:粉红色(八面体)蓝色(四面体)Co(Ⅱ)的吗吧面体配合物大都是高自旋的。[Co(CN)5(H2O)]3-是低自旋的。Co2+(3d7)中只有一个电子处于能级高的eg轨道,因而以失去。1.离子的鉴定Fe离子的鉴定:Fe2+的鉴定:(酸性条件)滕氏蓝Fe3+的鉴定:(酸性条件)普鲁土蓝Cu2+的鉴定:(弱酸性)红棕S2-的鉴定:五氰亚硝酸合铁(Ⅱ)酸根K+的鉴定:六硝基合钴(Ⅲ)酸甲Ni离子的鉴定丁二月亏鲜红色铬,锰及其化合物的相关性质1.了解铬和锰的各种常见化合物的生成
8、和性质。2.掌握铬和锰各种氧化态之间的转化条件。3.了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的影响。1.铬 在酸性条件下,用锌还原Cr3+或Cr2O72-,均可得到天蓝色的Cr2+ 2Cr3+ +Zn=2Cr2+ +Zn2+
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