实验17 铬锰铁钴镍

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1、实验17铬、锰、铁、钴、镍重点讲内容;:性质铬:《天大》P410—P414铁;P423—427锰;P418—421钴;P423—427镍;P423—427一.实验目的;1、掌握铬、锰、铁、钴、镍氢氧化物的酸碱性和氧化还原性。2、掌握铬、锰重要氧化钛之间的转化反应及其条件3、掌握铁、钴、镍配合物的生成和性质4、掌握锰、铬、铁、钴、镍硫化物的生成和溶解性5、学习Cr3+Mn2+Fe2+Fe3+Co2+Ni2+二.实验原理;铬、锰、铁、钴、镍是周期系第?周期第VIB—VIII族`元素,它们都是能形成多种氧化值的化合物。铬的重要氧化值为+3和+6;锰的重要氧化值为+2+

2、4+6+7;铁、钴、镍的重要氧化值是+2+3.Cr(OH)3是两性的氢氧化物。Mn(OH)2和Fe(OH)2都很容易被空气的O2氧化,Cr(OH)2也能被空气中的O2慢慢氧化。由于Co3+和Ni3+都具有强氧化性。Co(OH)3和Ni(OH)3与浓盐酸反应,分别生成Co(II)和Ni(II)的盐在碱性条件下,用强氧化剂氧化得到。例;2Ni2++6OH-+Br2===2Ni(OH)3(s)+2Br-Cr3+和Fe3+都易发生水解反应。Fe3+具有一定的氧化性,能与强还原剂反应生成Fe2+在酸性溶液中,Cr3+和MN2+的还原性都较弱,只有用强氧化剂才能将它们分别氧

3、化为CrO72-和MnO4-在酸性条件下,利用Mn2+和NaBiO3的反应可以鉴定Mn2+,例;2Mn2++5NaBiO3+14H+===2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O(HNO3介质)在碱性溶液中,[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化为CrO42-Cr3++4OH-→[Cr(OH)4]-2[Cr(OH)4]-+H2O2+2OH-→2CrO42-+8H20(碱性介质)R酸与CrO42-生成有色沉淀的金属离子均有干扰在酸性溶液中,CrO42-转变为Cr2O72-.Cr2O72-与H2O2反应生成深蓝色的CrO5.此可鉴定Cr3+在重铬酸盐溶液中,分别加

4、入Ag+、Pb2+、Ba2+等。能生成相应的铬酸盐沉淀则:CrO72-+2Ba2+H++H2O→BaCrO4+2H+Cr2O92-和MnO4-都具有强氧化性。酸性溶液中CrO72-被还原为Cr3+.MnO4-在酸性、中性、强碱性溶液中的还原产物分别为Mn2+、MnO2沉淀和MnO42-。MnO4-+8H++5e===Mn2++4H2OMnO4-+2H2O+5e====MnO2↓+4OH-在碱性溶液中,MnO4-与MnO2反应也能生成MnO42-2MnO4-+2MnO2+4OH-====MnO4-+2H2O在酸性甚至中性溶液中,MnO4-歧化为MnO4-和MnO2

5、4MnO4-+4H+===4MnO2+3O2↑+2H2O在酸洗溶液中,MnO2也是强氧化剂。MnS、FeS、CoS、NiS都能溶于稀酸,MnS还能溶于HAc溶液这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得。生成CoS和NiS沉淀,由于晶体结构改变而难溶于稀酸铬、锰、铁、钴、镍都能形成多种配合物。Co2+和Ni2+能与过量的氨水反应分别能生成[Co(NH3)6]2+和[Ni(NH3)6]2+一、锰铬铁钴镍氢氧化物的生成和性质步骤现象反应式结论与解释灰绿色蓝紫色亮绿色白色↓橙色↓CrCl3+3NaoH→Cr(OH)3↓+NaClCr3++3OH-→Cr(OH)3↓Cr(OH)3

6、+3HCl→CrCl3+3H2OCr3++3H+→Cr3++3H2OCr(OH)3+4(OH)-→[Cr(H2O)4]-+[Cr(H2O)6]3+MnSO4+2NaOH→Mn(OH)2↓Mn2++2OH-→Mn(OH)2↓Mn(OH)2+O2(空气)→Mn(OH)2+2H2O2Mn(OH)2+O2→2MnO(OH)2Mn(OH)2+H2SO4→MnSO4Cr(OH)3难溶于水,具有两性参P411Cr(OH)3难溶于水,可溶于酸生成[Cr(H2O)6]3+,可溶于碱生成[Cr(H2O)4]-1参P419碱性中生成Mn(OH)2↓,Mn(OH)2↓在空气中不稳定过速

7、氧化生成Mn(OH)2在酸性溶液中比同周期稳定,用强氧化剂Mn2+被氧化白色红棕色测定溶解粉红色褐色测定溶解Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓4Fe(OH)2+O2(空气)+2H2O→4Fe(OH)3↓Fe(OH)2↓+2H+→Fe2++2H2OCo2++2OH-→Co(OH)2↓Co(OH)2↓+O2→2CoO(OH)↓Co(OH)2↓+2H+→Co2++H2O参P424Fe(OH)2很不稳定,易被氧化,生得白色Fe(OH)2后即被空气氧化成Fe(OH)3,在酸性介质中,较稳定参P424比Fe(OH)2稳定,但在空气中缓慢被氧化生成CoO(OH)↓苹果绿色红

8、棕色沉淀溶解褐色蓝色Ni

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