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1、Chemistry,SectionE:FundamentalsofStereochemistry”图A2.12常见含不对称碳原子有机物的立体表示和符号10Cahn-Ingold-Prelog系统称为序列规则程序（SequenceRuleProcedure），把结构的手性（特别是不对称碳原子Ca,b,c,d与符号R和S联系了起来。取代基指定优先次序，约定为（见图A2.13）：1.四面体原子Xa,b,c,d的取代基按精确次序规则根据优先次序（称为precedence或priorityorder）排列。如最先者
2、为a，次之为b，然后为c，最后为d，则次序表示为a>b>c>d；2.取代基这样排列：三个最优先的a,b,c放在面对观察者的空间，次序最后者d置于前三个所成面的后面，远离观察者；3.观察者从最优先基团a开始，经第二优先b至第三优先c，如为顺时针轨迹，则四面体不对称基团Xa,b,c,d的手性为R（源于拉丁语，rectus，右）相反情况为S（源于位丁语的sinister，左）。现在解释一下顺序规则。由许多细规则所组成，必须按严格的顺序直至得到确定的结果：（1）基团的优先性由直接与手性碳原子直接相连的原子序数来确
3、定：原子序数较大者优先。在1-溴-1-氯乙烷中优先次序为Br>Cl>CH3>H（见结构式50，图A2.13）。（2）如果所涉及的两个或多个原子具相同原子序数，就考察这些原子上所连取代基，从而确定其优先次序。图A2.13为一些简单例子：优先次序的决定一般仅涉及两个取代基之间的选择；所用的方法和标准也可用于涉及三个或四个取代基的不确定情形。正丁醇51中，OH>CH3，CH2CH3>H；甲基和乙基之间选择应该CH2CH3优先：因为甲基碳原子有三个氢原子，C（H,H,H），而乙基中所要讨论的碳原子与一碳原子和两氢
4、原子相连，C（C>H,H）。同样的道理，1,2-丁二醇（52）中的优先次序为：OH>C（O>H,H）>C（C>H,H）>H，对于1,2,3-三丁醇53中不对称C—2而言，在比较第二层次中C，C取代基后可推断OH>C(O>C>H>>)》C（O>H,H）。因为第一优先次序上存在两个基团中有同一原子序数的原子（即氧原子）。（3）当比较时涉及配位数小于4的原子时，比如具双键（sp2）或三键（sp）的碳原子，或者杂原子如N、O、S等，必须把配体数升至4：（a）通过对多重键的复制（成对，如54→55，56→57；成三
5、，如58→59，60→61）；（b）对杂原子通过加虚拟原子E，原子序数为0（见62→63）。这些虚似原子（ghostatom）常相应于孤对电子，自然在优先次序中列入最末位置（见表A2.8）。虚拟原子概念的引入使得对于手性中心，如Xa,b,c具锥体几何（X=C-,N,P,S等）的命名可采用R，S系统。所以这些中心成为Xa,b,c,d,d=E。上述优先原则使两甘油醛38a和39（也见64）以及戊-1-烯-3醇（65）可被指定。（4）当缺乏第二级取代时（即取代基与手性中心X由双键所分离），则考虑第三级取代基，依
6、次类推。图A2.13给出了甘油单甲醚66和3-羟基-4-甲基-戊-1-烯67的例子，表A2.8以优先次序增加方式列出了有机分子中主要的基团。10图A2.13不对称四面体中心的R—S命名及序列规则的使用10图A2.13不对称四面体中心的R—S命名及序列规则的使用（续1）10图A2.13不对称四面体中心的R—S命名及序列规则的使用（续2）表A2.8根据次序规则以优先增加的方式列出的有机分子中主要基团和原子1.虚似原子15.环己基29.甲氧基2.H16.t–C4H930.苯氧基3.D17.异丙烯基31.糖氧基4
7、.T18.乙炔基32.甲酰氧基5.CH319.苯基33.乙酰氧基6.CH2CH320.甲醛基34.苯甲酰氧基7.n–C3H721.乙酰基35.氟8.n–C4H922.苯甲酰基36.巯基( —SH）9.iso–C4H923.羟基37．甲硫基（CH3S—）10.烯丙基24.氨基38．磺酰基（—SO3H）11.苄基25.甲氨基39．氯12.iso–C3H726.乙酰基40．溴13.乙烯基27.二甲基氨基41．碘14.sec–C4H928.羟基前面所述的仅涉及配体“组成”差异，配体还可因立体和同位素不同而不同。1
8、0（5）大质量同位素优先于小质量同位素。此规则在生物合成研究中很重要，因为常使用氘和氚专一性标记的化合物（T>D>H，见图A2.13）。对于立体差别的配体比较复杂，这里仅讨论X(+a),(-a),b,c体系，（+a）和（-a）为两对映基团（以分离的单元考虑时），（R）-a优先（S）-a，前缀（r）和（s）则用于假不对称X，而不使用前缀（R）和（S）。化合物名称前使用前缀可以明确表明化合物本身的立体化学。对于含不对称碳原子的化合
