各家脱硫技术

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1、第一部分、浙江菲达1、工艺原理描述：石灰石浆液洗涤系统的化学性能可以用SO2的脱除效率和无结垢的运行程度表示。一个给定的系统的设计，必须考虑到它能在特定的O2和SO2气体浓度的范围内以及在由烟气、飞灰和补充所含杂质中来的氯或硫酸盐积聚的特定程度上运行。重要的化学设计变量有：磨碎的石灰石的性质、EHT的体积、浆液的含固量以及任选的工艺，如强制氧化、双回路洗涤等。其他变量有：液-气比（L/G）、石灰石利用率（或PH值）及可溶解的碱性添加剂、缓冲添加剂和氧化抑制剂/催化剂等的浓度。石灰石的溶解在洗涤塔和EHT内均会发生石灰石的溶解。最理想的状态是约有一半的石灰

2、石能在洗涤塔内溶解，从而使SO2脱除率和PH值最大化但又防止CaSO3结垢。在实际中，洗涤塔已溶解的那部分是随未反应过的石灰石浆液的量而变化的。当有大量过剩石灰石时，几乎所有的溶解都发生在洗涤塔内。当过剩石灰石不多时，多数石灰石在EHT内溶解。平衡当有大量过剩石灰石或有一个巨大的EHT时，EHT内的溶液会与CaCO3平衡，如下式所示：++CaCO3（固）+2H→Ca+CO2+H20+++0.50.5aH=K[Ca]/Pco2平衡时的PH值取决于已溶解的钙离子浓度以及溶液上面的CO2平衡分压。由于已溶解的钙因下式而还原，顾CaCL2的积聚趋向于给出较低的P

3、H值：++=CaSO4(固)←→Ca+SO4石灰石在EHT或罐中溶解所产生的CO2通常会被洗涤塔内的烟气从溶液中剥离出来。除非CO2蒸汽的压力大于1个大气压，否则几乎没有CO2会从EHT中释放出来。进入EHT的溶液也许已在烟气的条件（约0.1个大气压）达到SO2的饱和状态。当CaCO3在EHT内溶解时，CO2就积聚在EHT内的溶液中。这样，EHT内平衡的CO2会压就取决于石灰石溶解在EHT内的量。所吸收的SO2量以及每次通过洗涤塔所溶解的石灰石。因此，EHT出口的平衡PH值趋于较低值。这是由于较少的过剩石灰石（大部分溶解在EHT内了）、较低的液体循环速度

4、或较高的SO2气体浓度（较高的make-per-pass）。Ca离子浓度和CO2会压的组合作用会导致EHT内的平衡PH值达到5.5~6.5。第1页共21页PH值和过剩石灰石的影响—-=洗涤溶液的PH值常常是所脱除HSO3和SO3浓度的一个直接指示器。由于溶液有与—-CaCO3固体想平衡的趋向：可能通过溶解，也可能通过结晶；因此HSO3的浓度大致上因这种平衡而与PH值相关联：+2+—CaSO3（固）+H←→Ca+HSO3—+++[HSO3]=K[H]/[Ca]—由于系统内任何一点上的较低PH值总是给出较高的HSO3，它会阻止水解反应，因而也叫降低了改进因子

5、和SO2的脱除。洗涤塔入口处的PH值也是一个过剩石灰石的显示器：高的PH值显示出更多的过剩CaCO3。当溶液通过洗涤塔时，PH值的下降取决于石灰石溶解并使溶液碱性得到补充的程度。—有大量过剩CaCO3时，整个洗涤塔内保持较高的PH值和低的HSO3浓度；而当过剩CaCO3不—多时，PH值就下降，HSO3浓度就增加，因为SO2被吸收了。在没有CaCO3不多时，CaSO3会—溶解并使HSO3的浓度更大：2+—CaSO3+SO2+H2O→Ca+2HSO3一般，SO3=的浓度不是PH值的函数，因为它趋向于被平衡所控制：2+=CaSO3（固）←→Ca+SO3=然而，

6、在PH值较高时，CaSO3趋向于在洗涤塔内结晶，从而使SO3浓度较高；当PH=值低时，CaSO3趋向于溶解，需要较低的SO3浓度。CaSO3的结垢亚硫酸盐固体产物CaSO3·1/2H2O的相对饱和度极大地取决于PH值，因为其溶解度受下列平衡的支配：+++-CaSO3+H←→Ca+HSO3进入洗涤塔的溶液，其CaSO3应稍微有些过度饱和。当溶液通过洗涤塔时，因为SO2的-++吸收，HSO3浓度增加了；因为CaSO3或CaCO3的溶解，Ca浓度增加了；但是PH值却下降了，因为SO2吸收成为HSO3-把H+加到溶液中去了。因此，离开洗涤塔的CaSO3的RS取决

7、于PH值下降被CaCO3中和的程度。如只有少数CaCO3被溶解，CaSO3的RS会很大并产生CaSO3固体及洗涤塔的设计，这些条件可能会、也可能不会导致结垢。Shawnee的运行情况显示：要使除雾器性能可靠，必须避免过剩的CaCO3(Head,1976)。过剩CaCO3的存在会导致CaSO3在除雾器内结晶从而产生一种“粘滞”的泥浆沉积层。在Shawnee，除雾器保持得很干净，其石灰石利用率大于85%。这一结果在于使用了Frendonia第2页共21页出产的优质石灰石。反应性较差或较粗的石头应该能使设备以较低的利用率可靠地运行。有一个潜在的问题是双回路洗涤

8、中的高PH值回路中存在大量的未进行过反应的石灰石。强制氧化的作用向EHT注入空气