紫外吸收光谱的应用

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1、第十章紫外吸收光谱分析法一、定性分析qualitativeanalysis二、定量分析quanti-tativeanalysis第三节紫外吸收光谱的应用ultravioletspectro-photometry,UVapplicationsofUV2021/7/24一、定性分析qualitativeandquantitativeanalysismax：化合物特性参数，可作为定性依据；有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；计算吸收峰波长，确定共扼体系等结构确定的辅助工具；max，max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的

2、标准谱图«Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet»2021/7/241.可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）aldehydeketonen→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），aromaticsystem（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε104），oneconjugateddienes（K）带,α、β-unsaturatedketones(5)210-300nm有强吸收峰，3,4,5conjug

3、atedunits。2021/7/24基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值；1）.Conjugateddienes无环、非稠环二烯母体：max=217nmconjugateddienes（不多于四个双键）、不饱和醛酮中的→*跃迁吸收峰位置可由Woodword-Fieser规则估算。max=基+nii2.计算最大吸收波长2021/7/24异环（稠环）二烯母体：max=214nm同环（非稠环或稠环）二烯母体：max=253nmniI:由双键上取代基种类和个数决定的校正项(1)每增加一个共轭双键+30(2)环外双键+5(3)双键上取代基：酰基（-OCOR）

4、0卤素（-Cl，-Br）+5烷基（-R）+5烷氧基（-OR）+62021/7/24吸收波长计算2021/7/24Woodword定则：环外双必须在共轭链上，指共轭体系中某一双键的一端的C还是母体环上的某一碳。以同环二烯为准。例：2021/7/24交叉共轭体系只能选取一个,共轭链分叉上的双键不能称为延伸双键，其取代基也不计算在内同环双烯253＋五个取代基5×5＋三个环外双3×5＝2932021/7/24下述两有机化合物A和B的最大吸收波长max符合该两化合物的为（）ABAmaxA<maxBBmaxA=maxBCmaxA>maxB2021/7/24对于下列三个化合物ABC其紫外ma

5、x大小顺序为AmaxA>maxB=maxCBmaxA>maxB>maxCCmaxA<maxB<maxC2021/7/24一种三烯物质1（如图）部分加氢化生成两种物质2和3，这两种物质具有相同的组成C10H14，已知产物2在己烷中于235nm处有最大吸收，而产物3在己烷中于275nm处有最大吸收，请分别给出产物2和3的结构式。2021/7/242).α，β不饱和酮或醛的π—π*跃迁（Ketonesandaldehydes;π—π*transitions）C=C—C=C—C=Oε>10000δγβαWoodward-Fieser-Scott定则例：O‖Me2C=CHC—Me215

6、+2*12(β烷取代)=2392021/7/242021/7/241231.215+12（β烷）+18（ω烷）+30*2（延伸双）+5（环外双）+39（同环二烯）=3492.215+2*12+5=2443.215+10+12+18+30+39=324双测327nm,256nm2021/7/243).R-C6H4COXX=烷基（H、OH、OR）例：abc230（母）+58（对位氨）=288nm实测288nm246+7（间甲氧基）=253nm246+3（邻烷基）+25（对甲氧基）=274nm2021/7/242021/7/24取代苯吸收波长计算2021/7/243分子不饱和度的计算定义：不饱和度是

7、指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2=（2+29–8）/